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傅克酰基化反应是合成芳酮的重要途径,广泛应用于精细化学品和医药中间体的合成。氟苯是一种高度钝化的苯系衍生物,要使其发生傅克酰基化反应,需采用酸性很强的催化剂。本文主要以苯甲酰氯和苯乙酰氯为酰基化剂,研究了可用于氟苯酰基化反应的催化剂及反应过程。无水三氯化铝(AlC13)是传统的酰基化催化剂,为了寻找能够替代AlCl3催化剂,我们制备和选用了Zn0、Hβ.固体超强酸(SO42-/7Al2O3、SO42-/ZrO2、[P(W3O10)4]3-/AlO3、[P(W3O10)4]3-/ZrO2)、氯化物(AICl3、FeCl3、ZnCl2)、负载的AICl3(AlC13/MCM-41、 AlCl3/Si02)三氟甲磺酸(TfDH)及稀土盐(Re(OTf)3))催化剂。研究表明,对于氟苯与苯乙酰氯的酰基化反应,只有无水三氯化铝(AlCl3)表现出了最好的催化活性,在以二氯甲烷为溶剂,氟苯与苯乙酰氯摩尔比为1.1：1,无水A1C13与苯乙酰氯摩尔比为1.1：1,20-25℃反应2-2.5h,对位产物选择性达99%,产率达68%。对于在无溶剂条件下氟苯与苯甲酰氯的傅克酰基化反应,研究了三氟甲磺酸(TfOH)和稀土盐(Re(OTf)3)的催化活性,结果表明,在三氟甲磺酸催化剂用量较少时,其稀土盐具有较好的助催化效果,在所测试的十种Re(OTf)3中,La(OTf)3的助催化活性最好。在苯甲酰氯10mmol,氟苯与苯甲酰氯的摩尔比为2：1,催化剂量为0.30g La(OTf)3和5mol%TfOH时,在140℃C4h,产物对氟二苯甲酮的选择性可达99%,产率可达87%。反应后经简单后处理即可回收La(OTf)3催化剂,重复使用五次后催化效果无明显下降。同时,还研究了此复合催化体系对于不同芳环与苯甲酰氯的酰基化反应,对于不同的反应底物,十种Re(OTf)3的助催化效果是不相同的。对于具有活化基团的二甲苯与苯甲酰氯的酰基化反应,在所测试的Re(OTf)3催化剂中,Ce(OTf)3具有最好的助催化性能。