四氟对苯二甲酸稀土配合物合成、结构、发光及检测研究

• 作 者: 韩永强
• 出 处: 黑龙江大学
• 发表日期: 2004年期
• 关键词: H2tfbdc H2tfbdc-Hbta 稀土配位聚合物 可调发光及白光 检测苯甲醛

本文选取了四氟对苯二甲酸(H2tfbdc)为配体,与氯化稀土和去质子剂反应生成了两个系列不同结构单稀土配位聚合物,{(Ln(tfbdc)1.5(H2O)]·H2O}n = Pr1,Nd2)和{[Ln(tfbdc)1.5(H20)2]·H2O}n(Ln = Ce3;Pr4;Nd5;Sm6;Eu7;Gd8;Tb9;Dy 10;Ho 11;Er 12;Yb 13 and Lu 14)。又选取了四氟对苯二甲酸(H2tfbdc)和4,4,4-三氟-1-苯基-1,3-丁二酮(Hbta)为双配体,与氯化稀土和去质子剂在室温下反应生成了 一系列同构的单稀土配位聚合物,{[Ln2(tfbdc)(bta)4(CH3OH)x]·y(CH3OH)}n(Ln = Pr 17,x = 4,y = 1;Nd 18,x = 4,y = 1;Sm 19,x = 4,y = 1;Eu 20,x = 4,y = 1;Tb 21,x = 2,y = 0;Dy 22,x = 2,y = 0;Ho 23,x = 2,y = 0;Er 24,x = 2,y = 0;Yb 25,x = 2,y = 0)。X-射线单晶衍射证实了配合物17-25为一维“链状”结构,配合物3-14为二维“层状”结构,配合物1和2为三维“网状”结构。通过掺杂混稀土的方法,我们进一步合成了一个二元混稀土配合物{[Dy0.281Eu0.719(TFBDC)1.5(H2O)2]·H2O}n(15),以及一个三元混稀土 配合物{[Gd0 871Eu0.103Tb0.026(TFBDC)1 5(H2O)2]· H20}n(16)。我们通过一系列分析手段对配合物进行了表征,如:元素分析,红外,紫外,X-射线粉末衍射,热失重等。单稀土配位聚合物的荧光测试表明,配合物1,2,4,5,11-13,17,18,25分别呈现Pr,Nd,Ho,Er,Yb的近红外发射,配合物8展现配体优异的蓝绿光发射,配合物7,20和9,21则分别呈现出特征红、绿光发射,配合物6则展现出单组分白光特性。混稀土配位聚合物的荧光测试表明,配合物15表现出随激发波长的增大从橙光、白光变化到蓝绿光;配合物16表现出随激发波长的增大从蓝绿光、白光变化到橙光;并都得到了高纯度的白光发射。基于有机小分子荧光测试中,配合物9,21和25分别在可见光和近红外光区域展现出对苯甲醛分子发光响应的选择性和高灵敏性能。