羧酸类金属配合物催化二氧化碳与环氧化合物共聚研究

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利用二氧化碳与环氧化合物共聚制备脂肪族聚碳酸酯是化学利用二氧化碳的一条重要途径。开发高性能催化剂,是该领域亟待解决的重要问题之一。本文在综述二氧化碳与环氧化合物共聚催化剂及反应机理的基础上,设计合成了系列具有特定结构的羧酸类金属配合物并尝试催化二氧化碳与环氧化合物共聚;结合文献报道,深入探讨了羧酸类金属配合物结构与催化性能的关系,提出了羧酸类金属配合物催化剂开发应用的见解。  以2,2’-联苯二甲酸、2,2’-联吡啶、水杨醛、3,5-二叔丁基水杨醛、2-氨基苯甲酸、2-羧基苯甲醛、2-氨基苯酚、锌盐和镉盐等为原料,设计合成了7种羧酸类金属配合物;利用X-射线单晶衍射、IR、1H NMR、TG、元素分析等手段对合成的羧酸类金属配合物进行了表征。  将制备的羧酸类金属配合物试用于催化二氧化碳与环氧化合物共聚,发现含Schiff碱结构的羧酸类金属配合物对催化CO2和环氧环己烷(CHO)共聚均具有活性,其中2-羧基苯甲醛缩合2-氨基苯酚锌配合物表现出了较高的催化活性(催化效率为216 g聚合物/g催化剂);2,2’-联苯二甲酸锌(镉)也可催化CO2和CHO共聚,但活性较低;2,2’-联苯二甲酸与2,2’-联吡啶构筑的锌(镉)配合物对催化CO2和环氧化合物共聚没有活性。利用ESI-MS、结合文献报道探讨了CO2与CHO共聚反应的机理。  在研究本文所制备羧酸类金属配合物结构与催化性能的基础上,结合本课题组研究成果及文献报道,系统研究了羧酸类金属配合物结构与催化活性的关系。由于羧酸类金属配合物多为空间网状结构,难溶于反应体系,而且配合物的配位方式、配体的空间效应与电子效应、金属原子之间的距离均直接影响其催化性能,因此羧酸类金属配合物的催化性能受多种因素影响。改善配合物的制备方法,增加配合物的比表面积,开发可溶于反应体系的均相羧酸类金属配合物催化剂,将是提高羧酸类金属配合物催化效率的有效途径;制备单活性中心的羧酸类金属配合物是提高聚合物热力学性能的有效方法。
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