乙酰苯胺修饰超高交联吸附树脂的合成及吸附性能研究

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超高交联吸附树脂因其高比表面积而高效吸附芳香族化合物等有机物,酰胺基修饰的大孔树脂因含有氢键受体而选择性吸附含有氢键供体的极性有机物,如果将适量的酰胺基引入超高交联吸附树脂中,可望得到对含有氢键供体的芳香族化合物具有高选择性高吸附量的吸附树脂。为此,本论文合成了乙酰苯胺修饰的超高交联树脂,测定了树脂的结构,考察了树脂对某些含有氢键供体的极性有机物的吸附性能。论文主要内容如下:1.以氯甲基化聚苯乙烯树脂(简称CMPS)为原料,1,2-二氯乙烷做溶剂,分别加入CMPS质量0%、8%、10%和15%的乙酰苯胺,通过氯甲基与树脂或乙酰苯胺的苯环之间的Friedel-Crafts反应,制得聚苯乙烯自交联树脂HA0及乙酰苯胺修饰聚苯乙烯树脂HA8、HA10和HA15,再以二氯甲烷为外交联剂,通过乙酰苯胺修饰聚苯乙烯树脂的苯环与二氯甲烷的二次Friedel-Crafts反应制得乙酰苯胺修饰超高交联吸附树脂HA8D、HA10D和HA15D。通过对树脂进行傅里叶变换红外光谱、氯含量、氮含量、含水量和孔结构分析,显示乙酰苯胺成功键联到聚苯乙烯树脂上,经二氯甲烷后交联树脂的比表面积明显提高。2.测定了乙酰苯胺修饰聚苯乙烯树脂和乙酰苯胺修饰超高交联树脂对水溶液中邻硝基苯酚、对硝基苯酚、苯酚、对乙酰氨基酚、己内酰胺、乙酰苯胺等有机物的吸附等温线,考察了酰胺基团和孔结构对吸附性能的影响,探讨了吸附机理。结果表明,乙酰苯胺修饰聚苯乙烯树脂中静态吸附性能最优的为HA8,乙酰苯胺修饰超高交联树脂中的静态吸附性能最优的为HA8D,且HA8D的静态吸附性能优于HA0和HA8,其中对邻硝基苯酚的吸附性能最好。这是因为HA8D既具有高比表面积,又有适量的酰胺基团。用Langmuir和Freundlich吸附模型对HA8D吸附水溶液中六种吸附质的数据进行拟合,结果更符合Langmuir吸附模型,吸附过程均为自发、放热、减熵的过程。吸附于HA8D的吸附质可用乙醇有效脱附,脱附再生的HA8D具有良好的重复使用性能。3.为合成高比重的乙酰苯胺修饰超高交联树脂以满足实际应用需要,将HA8D与水相中原位产生的氯气反应得到了氯代的乙酰苯胺修饰超高交联树脂HA8DC,测定了HA8DC的氯含量、比重、孔结构及对水溶液中邻硝基苯酚、对硝基苯酚和苯酚的吸附等温线,与氯化前的HA8D树脂进行了对比。结果表明,氯含量由HA8D的2.03%提升至HA8DC的16.65%,说明HA8DC已被成功氯代;树脂比重由HA8D的1.16提升至HA8DC的1.33,已达到合成高比重树脂的目的;HA8D氯代成HA8DC后,比表面积由1009 m2/g减小到662 m2/g,孔容由1.07 cm3/g减小至0.73 cm3/g,平均孔径略有变大;HA8DC对三种吸附质的吸附量均低于HA8D,但仍有较大的吸附量。用Langmuir和Freundlich吸附模型对HA8DC吸附水溶液中三种吸附质的数据进行拟合,结果更符合Langmuir吸附模型,吸附过程为自发、放热、减熵的过程。
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