含有吡啶基的有机电子给体的合成与组装

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四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物作为有机光、电、磁功能材料的重要组成单元,能够被氧化成正一价自由基阳离子和正二价阳离子,具有两个非常可逆的氧化还原对,因此在分子电子学方面得到广泛的研究。EDT-TTF、BEDT-TTF等作为TTF的重要衍生物,和TTF类似体现出很好的供电子特性和氧化还原特性,这类新型有机电子给体的合成和性质研究被应用越来越广泛。目前,作为有机导体的重要研究组成部分,具有电磁合一的有机导体的研究越来越得到重视,其可以作为分子自旋电子学重要的材料基础。因为BEDT-TTF本身属于富硫化合物,具有很强的自组装能力和稳定的金属特性,易于形成分子间的柱状堆积。又因为吡啶基团是良好的配位基团,容易与金属离子配位,而TTF单元与吡啶直接相连的衍生物会增加有机π电子以及有机配体和金属d电子间的偶合,可能得到具有导电性和磁性的有机导体。所以,TTF-Py和过渡金属离子配位形成的有机-无机杂化材料是目前有机功能材料的研究热点方向之一。基于以上目的,本论文主要研究以下几个方面:1.绪论部分简要论述了TTF衍生物的性质及研究进展,描述了具有氧化还原功能的TTF-Py衍生物的种类和研究现状,以及质子对吡啶化合物的响应。2.设计、合成了以化合物EDO-TTF-3-Py为配体,与金属锌和镍进行配位制得新型化合物,采用了红外光谱和元素分析的表征方法验证了化合物,利用了单晶X-衍射仪测定该配合物的单晶结构,并研究了它的晶胞堆积、氧化还原性质及配位性质。3.合成了化合物EDT-TTF-3-Py和化合物EDT-TTF-4-Py,通过FT-IR、1H NMR、MS方法进行了表征,还得到了该化合物的单晶,通过单晶X-衍射仪测定了该化合物的晶体结构。另外,利用电化学研究了这个配合物的氧化还原性质。4.研究了化合物EDT-TTF-3-Py和化合物EDT-TTF-4-Py与H+的相互作用,利用紫外吸收光谱性质以及电化学性质对该化合物进行分析。5.合成了将吡啶基与TTF衍生物通过氮氮双键连接起来的偶氮化合物。
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