耐高温抗烧蚀可陶瓷化三元乙丙橡胶的制备与性能研究

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可陶瓷化聚合物基复合材料是一种新型的耐高温抗烧蚀热防护材料。这种材料与传统的烧蚀材料不同,在高温热氧环境下,可陶瓷化功能填料可以和聚合物基体发生陶瓷化反应,在聚合物材料表面生成一层耐高温的陶瓷层,同时聚合物基体还能保持一定的强度,结构和尺寸基本稳定。这种陶瓷化聚合物能有效的阻止热量在聚合物材料内部的传递,对内部材料起到隔热保护作用。加强对可陶瓷化聚合物基复合材料的研究,对于推动耐高温烧蚀材料的发展,提高热防护水平有重要作用。  本论文采用三元乙丙橡胶(EPDM)为聚合物基体,云母粉和硼化钛(TiB2)为陶瓷功能填料,低熔点玻璃料为助熔剂,通过直接共混改性制备耐高温可陶瓷化三元乙丙橡胶。  首先,对 EPDM基础配方中的补强剂(白炭黑)、增塑剂(石蜡油)以及硫化剂过氧化二异丙苯(DCP)用量对橡胶基体力学性能和硫化性能的影响进行了研究。通过万能试验机以及无转子硫化仪对不同组份的EPDM进行抗张强度、断裂伸长率和硫化曲线进行测试,研究发现当白炭黑的用量为30份,石蜡油的用量为5份,DCP的用量为4份时,EPDM橡胶基体既具有较高的拉伸强度、较大的断裂伸长率,同时还具有较好的硫化性能。加入陶瓷化填料云母粉和TiB2后,EPDM的力学性能随着填料添加量的加大而增加,当用量为60wt%时,EPDM的力学性能降低,同时通过质量烧蚀率的分析,发现云母粉和TiB2的加入可以降低复合材料的质量烧蚀率,提高EPDM的耐烧蚀性能。随着陶瓷填料用量的增加,橡胶基体的质量烧蚀率也是在逐渐降低的。综合考虑后,陶瓷粉的最佳用量为40wt%。  通过热失重分析(TGA)表征EPDM的热分解性能,采用场发射扫描电镜(SEM)、EDS能谱、X荧光光谱、X射线衍射分析(XRD)、红外光谱,对TiB2-云母粉/EPDM复合材料在不同温度(600℃、800℃、1000℃、1200℃)段下烧蚀后的产物进行表征分析。研究发现高温下,EPDM的分解主要是碳链的裂解,同时有在高温热氧环境下,陶瓷填料可以和聚合物基体反应生成陶瓷层结构,TiB2-云母粉/EPDM复合材料在高温烧蚀后形成了以无定型碳为基体骨架结构,难熔SiO2、Al2O3和TiO2粒子为增强相,熔融的K2O、Na2O、B2O3为玻璃相的陶瓷基复合材料。  加入低熔点玻璃粉作为液相补偿剂,可以降 TiB2-云母粉/EPDM复合材料发生可陶瓷化反应的温度,提高橡胶基体的力学性能。文中采用了三种玻璃料,A、B、C。通过对低熔点玻璃料-TiB2-云母粉/EPDM复合材料拉伸强度、断裂伸长率以及硫化曲线的测定,发现玻璃料的添加可以提高EPDM的拉伸强度,缩短硫化时间。通过SEM、EDS能谱、XRD对高温烧蚀产物的微观结构表征,发现低熔点玻璃料的添加可以提高 TiB2-云母粉/EPDM在高温烧蚀中陶瓷层的致密性,提高烧结性能,起到了液相补偿作用。
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