新型茂金属化合物的合成、表征及催化烯烃聚合反应研究

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该论文首先介绍了三种新型配体:邻二苯基环戊二烯、4-甲基-1,2-二苯基-1,3-环戊二烯、4-环己基-1,2-二苯基-1,3-环戊二烯及三种新型C<,2v>对称非桥连茂锆催化剂;二(1,2-二苯基环戊二烯基)二氯化锆、二(4-甲基-1,2-二苯基环戊二烯基)二氯化锆、二(4-环己基-1,2-二苯基环戊二烯基)二氯化锆的合成及表征,并对三种配合物的晶体结构进行了分析测试.在配合物二(1,2-二苯基环戊二烯基)二氯化锆的晶体结构中发现两种旋转异构体.利用一种新的方法——以氰化亚铅为偶联催化剂,设计并合成了三种新型硅桥连配体.设计并合成了四种新型含酚修饰的大框架"展翼修饰"限几何构型配体;2-(2甲基茚基)-6叔丁基酚、2-(2-甲基茚基)-6-甲基酚、2-(四甲基-环戊二烯基)-6-叔丁基酚和2-(四甲基-环戊二烯基)-6-甲基酚.利用茂金属催化剂(4-R-1,2-Ph<,2>Cp)<,2>ZrCl<,2>(R=H,Me,Et,Pt,Bu,Ph,Cy),进行催化乙烯和丙烯的聚合反应研究;依据实验结果和有关的晶体结构参数,建立了相应的催化剂模型.这类催化剂经MAO活化,在低铝锆比条件下催化乙烯聚合,可以得到高分子量和高熔化温度的聚乙烯产品;催化丙烯聚合时,显示了非常高的催经活性,得到低分子量丙烯剂聚物.
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