【摘 要】
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近年来,农药残留问题越来越成为社会关注的焦点,表面增强拉曼光谱技术作为一种快速、简单、高灵敏度的检测手段在农残检测领域拥有其独特的优势。表面增强拉曼散射技术(SERS)
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近年来,农药残留问题越来越成为社会关注的焦点,表面增强拉曼光谱技术作为一种快速、简单、高灵敏度的检测手段在农残检测领域拥有其独特的优势。表面增强拉曼散射技术(SERS)的关键是其增强基底的制备,本文首先用柠檬酸钠还原法制备了银溶胶和金溶胶。详细探索了最佳制备条件,得出制备银溶胶的最佳条件为:硝酸银与柠檬酸钠以1:4摩尔比例在PH=3的酸性条件下加热反应14 min;制备金溶胶的最佳条件为:硝酸银与氯金酸以2:3质量分数比在PH=4的弱酸性条件下加热反应15 min。然后结合密度泛函理论,采用B3LYP/6-31G基组对高效氯氟氰菊酯和联苯菊酯分子进行空间构型的优化和理论拉曼光谱的计算。理论拉曼光谱与实验测得拉曼光谱显示出较好的一致性。结合理论拉曼光谱,分别在400~1800 cm-1和400~1500 cm-1区间对高效氯氟氰菊酯和联苯菊酯的部分拉曼特征峰作了相应的谱峰归属指认。最后以金桔为研究对象,分别以金、银溶胶为增强基底,在便携式光纤拉曼探测系统下得到了金桔表皮高效氯氟氰菊酯和联苯菊酯两种农药各45个不同浓度梯度的拉曼光谱数据。对原始光谱进行基线校正和小波去噪处理后建立了联合区间偏最小二乘法定量分析模型。高效氯氟氰菊酯含量预测的最优模型的相关参数为:预测均方根误差RMSEP=1.6531mg/L,相关系数Rp=0.9979;联苯菊酯含量预测的最优模型的相关参数为:RMSEP=1.7142mg/L,Rp=0.9931。
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