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选择性催化还原(SCR)法脱除烟气中氮氧化物是当前烟气脱硝的主要工艺。烟气脱硝本身会形成PM2.5,主要成分为硫酸氢铵(ABS)及少量硫酸铵,但已有研究仅侧重于硫酸铵盐宏观现象的考察,其形成与SCR脱硝的内在关联并未进行深入探讨。本文利用傅立叶原位红外、TG、DTG、TG-FTIR联用等测试手段研究了商用V2O5-WO3/TiO2催化剂表面SO2催化氧化、ABS生成及降解机理、硫酸铵盐分解机制,为控制SCR脱硝过程中硫酸铵盐生成及PM2.5排放提供试验基础。主要试验结论如下：SO2在催化剂表面氧化过程：吸附在催化剂表面的V2O5活性位上,占据O原子并以SO32-形式存在,与催化剂表面的V5+-OH发生反应生成金属硫酸盐(VOSO4)中间产物；O2重新氧化SO2/SO3催化氧化过程中由于被SO2夺取O原子造成的V2O5物种上的氧缺位,促进金属硫酸盐(VOSO4)向SO3及V2O5的转化。SO2与NO、NH3存在的竞争吸附阻碍SO2的吸附及氧化行为；O2的存在促进SO2的吸附行为。SCR脱硝中V2O5-WO3/TiO2催化剂表面ABS生成的主要途径：①由吸附活化态的NH3,主要为催化剂表面V=O基团上Lewis酸吸附配位结合的NH3,在O2环境中与SO2反应生成；②由SO2与催化剂表面V2O5反应生成的吸附态金属硫酸盐VOSO4与气态NH3反应生成；且两种ABS生成行为均伴随SCR脱硝反应同时进行,其反应行为与NH3/NO的大小紧密相关。在SCR脱硝中,ABS形成温度在250℃左右,生成的ABS在400℃左右发生分解,生成硫酸类物质吸附在催化剂表面。NO通过与ABS中NH4+直接反应降低ABS降解的温度,促进其在催化剂表面的分解,NO的脱除与ABS的生成是相互抑制关系;NH3与ABS在与NO的反应方面存在竞争性行为,两种反应行为共存,互相抑制,NH3与NO的脱硝反应的竞争抑制ABS的有效降解；催化剂上的ABS在SCR反应温度窗口内存在挥发现象,ABS的负载量影响其挥发及分解行为,ABS负载量越小,越难挥发,越难分解,降解温度窗口相应升高。纯ABS通过一步分解反应生成H2O,NH3和SO2；负载于催化剂上的ABS分为两个分解阶段：①ABS的脱氨过程；②脱氨生成的H2SO4在催化剂表面的SO2释放行为；负载在催化剂上的ABS有明显的分步分解现象：脱氨与SO2释放在不同的温度区间发生,催化剂促进脱氨行为,但延缓SO2的释放,推迟ABS完全分解的温度窗口。纯硫酸铵固体的热分解分为三个阶段,负载在催化剂上的硫酸铵分解分为四个阶段,硫酸铵经脱NH3反应后生成ABS,催化剂的存在导致脱氨与SO2的释放行为相区隔,促进脱氨反应提前发生,延缓SO2的释放行为,抬高硫酸铵完全分解的温度。