功能化离子液体的制备及在Heck反应中的应用

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Heck反应是形成C-C键最有效的方法之一,被广泛应用于医药、农药和天然物的合成。传统Heck反应中会使用有机膦作配体,但其结构复杂,会对环境造成污染,且易氧化,造成钯催化剂失活;无机碱或有机胺捕获酸后生成的副产物盐与有机物混合形成糊状物,使分离困难,同样会造成环境污染的问题。而功能化离子液体不仅能作为反应介质,还能起到配体和缚酸剂的功能,增强了钯催化剂活性和稳定性,且可回收重复使用,能有效解决上述问题。本论文将功能化离子液体应用于Heck反应中不仅具有重要的学术意义,而且还具有广阔的应用前景。论文开展的具体工作如下:(1)以普通咪唑类离子液体作为设计对象,通过在其阴阳离子上引入官能团,成功合成了两类功能化离子液体:碱性功能化离子液体和膦功能化离子液体。(2)以2-溴-6-甲氧基萘与烯丙醇的Heck反应为模板,分别考察碱性功能化离子液体和膦功能化离子液体对反应的影响,发现碱性功能化离子液体能有效代替Et3N等作缚酸剂,反应中无固体粘稠物堆积,萃取回收简单。膦功能化离子液体能有效代替PPh3等作配体,反应中不易被氧化,无钯黑析出。(3)以2-溴-6-甲氧基萘与烯丙醇的Heck反应为模板,考察复合功能化离子液体体系、碱性功能化离子液体体系和膦功能化离子液体体系在反应中循环使用情况,发现Pd(OAc)2与[OPPh2-C2mim]PF6-[Bmim]OAc-[Bmim]PF6组成的复合体系循环使用八次后,对产物仍具有良好的选择性,催化剂无活性损失,有效避免了有机膦配体、无机碱或有机胺及有机溶剂的使用,而后两种体系在循环五次以后,逐渐有钯黑析出,催化剂活性降低。
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