紫外及紫外/过硫酸盐降解水中苯妥英钠的对比研究

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随着医药产业的发展,以药物及个人护理品(PPCPs)为代表的有机微污染物所造成的水污染问题日趋严重。苯妥英钠(DPH)作为一种常见的抗癫痫药物,具有稳定的化学结构,常规的水处理工艺难以将其有效去除。高级氧化技术(AOPs)可以有效去除大部分的水中有机微污染物,然而目前大多数AOPs的发展都因存在条件复杂、易产生二次污染等问题而受到限制。与此同时基于紫外光(UV)的处理技术则凭借操作简单和不易造成次生污染等优势而受到广泛关注,UV光解技术和基于UV的高级氧化技术更是研究中的热门方向。由于UV在活化过硫酸盐时可以高效产生硫酸根自由基形成高级氧化体系,因此,本文研究了紫外(UV)和紫外/过硫酸盐(UV/PS)两种体系降解水中DPH的效能、影响、反应机理及应用前景等,对于探究基于UV的处理技术具有重要意义。首先,本文对比研究了DPH在UV和UV/PS体系中的降解效能,实验结果表明:在底物浓度为20μM,pH=7.0(10 mM磷酸盐缓冲),反应温度为25°C,PS投加量为500μM的条件下,DPH在UV(反应90 min)和UV/PS(反应30 min)体系中的去除率分别是85.4%和94.7%;在两种UV体系内,UV直接光解DPH均发挥了重要作用,其中UV体系内DPH的降解全部来自于直接光解;而UV/PS体系中除UV直接光解DPH外,还存在SO4·-对DPH的氧化降解,其中各因素贡献度为UV(55.8%)>SO4·-(38.8%)。其次,本研究在分析UV和UV/PS体系降解DPH的影响因素时发现:UV对DPH的去除效率在酸性条件下更高,而不同pH对DPH在UV/PS中降解无明显影响;升高温度可在一定程度上促进两种体系对DPH的降解;氯离子、硝酸根离子和重碳酸根离子等无机阴离子对两种体系降解DPH的降解效能均没有明显影响;腐殖酸(HA)会显著抑制DPH在两种体系中的降解效能;在UV/PS体系中DPH的去除率会随着PS投加量增加而增加,其假一级降解速率常数(kobs)与PS投加量线性正相关。在进行机理探究实验时发现:与污染物的降解效率不同,DPH在两种体系内的矿化率均较低,相同条件下的矿化率在UV和UV/PS体系内均不足10%;UV直接光解DPH可生成二苯甲酮亚胺、苯甲酮和2,2-联苯乙醛等6种中间产物,而在UV/PS降解DPH过程中则可检出包含UV体系6种产物在内的8种中间产物,本文在此基础上推测了DPH在两种体系中可能的降解路径。此外,研究中发现UV/PS体系降解DPH可显著降低溶液的生物毒性,但UV体系内的生物毒性则一直较高;采用UV/PS体系降解DPH对于后续氯化过程中DBPs的生成势具有较好的抑制效果,且明显优于UV直接光解体系。
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