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本文介绍的主要工作是围绕syn aldol的β-构型翻转这一新转化过程的探讨及应用展开的。Syn aldol是一大类在羰基的α,β-位具两个相邻的手性中心的对映体纯化合物。由于在羰基β-位上有一个羟基、与经典的aldol有类似之处，这些Evans/Crimmins aldolization的产物通常也简称为aldol。这类化合物目前可以比较容易地得到，而且绝对构型可以事先通过选择所用的手性辅基的构型完全确定，因此在对映选择性合成中得到了非常广泛的应用。相比之下，相应的对映体纯的anti aldol通常就远没有那么容易得到。这对那些需要使用anti aldol为前体的目标的合成来说构成了相当大的障碍。 Syn aldol的β-翻转为在某些场合下解决这一矛盾提供了一种非常简捷的方案。利用β-翻转为关键反应，从不同的synaldol出发经过精心设计、优化的简捷路线我们分别合成了nonactin，valilactone，nocardiolactone以及文献中报道的新天然产物trilactone。通过全合成我们确定了nocardiolactone的绝对构型并证明了文献中报道的trilactone的结构是错误的。结合全合成工作的需要，我们还适当地开展了一些方法学方面的研究，包括经氧-氧双负离子的选择性β-羟基活化和切除含硫辅基同时合成苄酯。其中β-羟基活化方面的研究不仅为α,β-双取代-β-羟基酸的选择性活化提供了第一个实用方法，实际上也是到目前对氧—氧双负离子反应性的唯一的系统研究。