有机酸稀土热稳定剂的制备、复配及在PVC中的应用

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PVC树脂是五大通用型热塑性树脂之一,但其在160~190℃加工时,会因严重降解作用而使性能变坏,只有加入稳定剂才能实现在高温下成型加工。因此,热稳定剂的开发和生产一开始就与PVC工业紧密联系在一起,开发新型、高效的稀土热稳定剂有较强的实际使用价值。本文采用改进的复分解法直接合成了硬脂酸镧、水杨酸镧热稳定剂,对产物分别用红外光谱(FT-IR)进行了表征。将合成的硬脂酸镧、水杨酸镧单独加入以及与其他稳定剂进行二元、三元复合,采用刚果红法分别考察了其对PVC热稳定性能的影响;采用FT-IR研究了有机酸镧及其复合热稳定剂对PVC的热稳定机理。 研究结果发现,硬脂酸镧热稳定剂单组分加入PVC中时,以1.5%的加入量效果较好,热降解温度达到188℃,但热稳定时间提高不明显。将硬脂酸镧与其它稳定剂复合后,PVC热稳定性能进一步得到提高。其中硬脂酸镧二元组分复合稳定剂试验结果,以硬脂酸镧1.2%+三盐基硫酸铅0.8%组分的加入量效果最好,其热降解温度提高至206℃,热稳定时间达580s;硬脂酸镧与其它热稳定剂三元复合试验结果表明,硬脂酸镧以1%+硬脂酸铈以0.5%+三盐基硫酸铅0.5%复配时,PVC热稳定性能最好,其热降解温度为207℃,热稳定时间为510s。 对水杨酸镧单组分以及与其他稳定剂进行二元和三元复合的研究结果表明,以水杨酸镧与水杨酸铈复配效果较好,特别是PVC的热稳定时间提高幅度较大。这是由于Ce<3+>吸引外层电子的力量比La<3+>强,对PVC的Cl起到了更好的稳定作用。水杨酸镧三元组分复配的稳定剂试验结果中,以水杨酸镧以0.5%+水杨酸铈0.5%+三碱硫酸铅1.0%复合效果最佳,PVC的热降解温度达216℃,热稳定时间达706s,有很好的正协同效应。 将添加有机酸镧等稳定剂后的PVC红外光谱图与纯PVC红外光谱图进行对比分析发现,有机酸镧等稳定剂改变了PVC分子链的构象,C-Cl的两个吸收峰均有不同程度的前移;降低了PVC结晶度,使其间同立构含量降低,取而代之的是稳定性更好的螺旋状的全同立构,进而提高了PVC的热稳定性。对有机酸镧及其复合热稳定剂对PVC的热稳定反应机理进行了探讨,提出一种可能的稳定机理为:继稳定机理。
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