生物基L-谷氨酸合成2-吡咯烷酮与1,5-戊二酸

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ivy2357
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
传统化工原料的供给主要依赖于不可再生的石油基原料,从而带来了能源、环境等诸多问题,所以开发以生物基为原料合成有机中间体,促进人类的可持续发展,已经成为重要的课题。本论文以生物基L-谷氨酸为原料设计合成了2-吡咯烷酮与1,5-戊二酸及1,5-戊二酸的中间体,研究其制备的新工艺,对反应条件、反应过程以及分离纯化进行了优化,延伸与扩展L-谷氨酸的产品产业链。  参考文献以生物基L-谷氨酸为原料在180℃脱水合成焦谷氨酸,收率达98%;通过对催化剂、溶剂、溶剂的用量、催化剂的用量、反应时间和反应温度的优化,首次成功以目标产物2-吡咯烷酮为溶剂高选择性(大于99%)、高转化率(96%)地从焦谷氨酸经高温催化脱羧合成2-吡咯烷酮。首次实现以2-吡咯烷酮为溶剂的高温催化循环脱羧:即加入原料焦谷氨酸累积反应,减压蒸馏出产物2-吡咯烷酮的情况下连续进行,使催化剂与溶剂的相对含量处于最佳比例[m(CuO)∶V(2-吡咯烷酮)等于1∶20]。  设计并探索了从生物基L-谷氨酸为原料合成1,5-戊二酸的五条合成路线:路线一通过重氮化反应和还原反应,其中还原反应我们并未得到目标产物1,5-戊二酸,而主要得到(4S)-4-羧基丁内脂,还有少量的(2S)-2-羟基戊二酸;路线二通过卤代反应和脱卤反应,其中卤代反应我们只得到少量的目标分子(2S)-2-氯戊二酸,而主要生成了(4S)-4-羧基丁内脂和少量的(2S)-2-羟基戊二酸;考虑到羧基水溶性的问题,我们设计了路线三通过酯化反应、卤代反应、脱卤反应和水解反应,其中酯化反应以81%的收率成功合成了(2S)-2-氨基-1,5-戊二酸二甲酯的盐酸盐,而卤代反应并没有得到(2S)-2-氯-1,5-戊二酸二甲酯;路线四通过酯化反应、脱氨基反应和水解反应,其中脱氨基反应我们并没有生成目标产物戊二酸脂。基于前面四条路线,我们设计了路线五,首次从L-谷氨酸经过重氮化、碱解消去和催还还原得到1,5-戊二酸以及1,5-戊二酸的关键中间体(4S)-4-羧基-1,4-丁内酯、(2S)-2-羟基-1,5-戊二酸盐和2-烯-1,5-戊二酸,同时重点探索了采用乙酸丁酯溶剂共沸萃取的新工艺实现了中间体和目标产物的分离纯化。
其他文献
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
含季碳中心的3-氨基氧化吲哚是多种生物活性分子的重要结构单元,关于其合成方法和药用价值的研究一直是有机合成化学的研究热点。而串联反应是构建这类化合物最为有效的方法之
本文主要论述了如下四个方面的内容:   1.中药五味子为木兰科植物北五味子的干燥成熟果实,是一种常用的滋补、收敛中药。它的主要成分一联苯木脂素类化合物具有抗乙肝、抗肿
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
一、万寨山、檀山石椁墓画像1980年发掘的徐州万寨画像石椁墓中,人们只发现了四块石椁侧壁板,其中三块侧壁板内面刻有画像。石椁头部挡板高74厘米,宽156厘米,画面正中为一座
稀土元素是当代先进材料中不可或缺的基础原料,但由于稀土元素特殊的电子层结构及镧系收缩效应导致稀土元素之间的物理化学性质很接近,因此分离稀土元素具有很大的挑战性。目前
Hundreds of mine flooding accidents have occurred in China since the 1950s. These flooding accidents result in submerged working faces, even entire coal mines,
素人画家是没受过正统艺术训练,凭感觉和直觉作画的人。可是他们就是喜欢画画,也可以画出一些很稚拙的那个感觉。正因为这样所以他们多富有想象力,无拘无束的全情展示生活片
本论文共由四章组成。第一章综述了近年化感作用研究进展。第二章和第三章分别详细论述了对菊科(Compositae)橐吾属(Ligularia)植物舟叶橐吾(Ligularia cymbulifera)和棉毛橐吾(Li
手性2,3-二氢苯并呋喃作为一类重要的杂环化合物,广泛存在于多种天然产物和药物分子中。尤其是手性多环2,3-二氢苯并呋喃结构单元,存在于多种生物活性分子中。到目前为止,虽然有很