两类新型手性配体交换固定相的制备和色谱性能评价

来源 :中国科学院成都有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sdggertretfdhghdfh
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本文主要是关于两类新型手性配体交换固定相的制备及其拆分氨基酸和羟基酸对映体的性能评价。   第一类2种涂渍型手性配体交换固定相(C8-Cys LECSP和C12-Cys LECSP)是采用将S-苄基-(L)-半胱氨酸与两种长链烷基缩水甘油醚反应合成的手性选择子分别固载于YWG-C18柱上制备而成,它们可有效地拆分多种氨基酸。实验考察了各种色谱条件对手性拆分色谱的影响。热力学性质考察发现对映异构体的焓变差和熵变差都影响对映选择性,较低的柱温有利于取得较大的对映选择性。根据三点作用模型对它们拆分对映体的机理进行了讨论。含较长烷基链的手性选择子制备的固定相(Cl2-CysLECSP)具有较高的柱效,对DL-氨基酸有较小的保留、较大的对映选择性和分离度。另外建立了直接拆分田七氨酸对映体的方法。   第二类有机-无机复合型手性配体交换固定相(LECSP I和LECSP II)是采用接枝(Grafting to)聚合反应制备的、以L-Proline为手性选择子的固定相,它们可拆分多种氨基酸和羟基酸。实验中考察了各种色谱条件对手性拆分的影响。热力学性质考察发现在色谱过程中,氨基酸样品主要的作用为配体交换,而苹果酸的主要作用是其在固定相上的吸附和分配作用。LECSPI和LECSPII的手性拆分能力相当,但LECSPI的制备过程简单。   本文还尝试了采用整体原位聚合反应制备分子印迹手性整体固定相和连续沉淀聚合反应制备表面具有分子识别功能的分子印迹层高分子微球,但所制备的材料均未呈现分子识别性能。
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