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持久性有机污染物(POPs)因具有高毒性、长期残留性、长距离迁移性以及生物蓄积性而成为环境科学研究领域的热点之一。滴滴涕(DDT)、六六六(HCH)、林丹、多氯联苯(PCBs)、六溴环十二烷(HBCDs)、五溴联苯醚(PentaBDEs)、八溴联苯醚(OctaBDEs)均已被列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》的POPs名单。虽然这些POPs在部分国家的应用已受到控制,但是由于它们具有持久性特征以及历史上大量使用,使得其在环境介质中依然有较高的储备,并通过食物链或其他途径进入人体,给人群带来较大的潜在健康风险,尤其是还在生产和使用这些POPs的地区。因此,有必要持续监测这些POPs在人体内的浓度水平,为评估它们的潜在健康风险提供基础数据。 母乳是婴幼儿的主要营养来源,研究表明,母乳喂养的幼儿体内POPs浓度高于奶粉喂养的幼儿,由此母乳的安全性受到质疑,故母乳中POPs的浓度水平倍受关注。我国母乳中POPs浓度水平的研究主要集中在北京、上海和广州等大城市,而对于高风险暴露的小城市研究甚少。 本论文从方法学入手,建立了母乳样品中多种POPs联合分析方法;在此基础上,选取潍坊生产溴代阻燃剂的工厂周边地区为研究靶区,母乳为研究对象,探讨该风险暴露区女性母乳中POPs的污染水平及组成特征;并基于健康暴露模型,初步评估目标污染物给采样地区婴儿和普通人群带来的健康风险。主要结论如下: 1)建立母乳中多种POPs联合分析方法:基于本实验室前期建立的母乳中多溴联苯醚(PBDEs)分析方法,建立了母乳中OCPs、PCBs、PBDEs、HBCDs等多种POPs的联合分析方法。样品经液液萃取、凝胶渗透色谱(GPC)净化和固相萃取柱(SPE)分离等前处理过程后,由LC-ESI-MS/MS(HBCDs)、GC-EI-MS/MS(PCBs和OCPs)、GC-NCI-MS(PBDEs)等仪器检测样品中目标化合物的含量。该方法先经GPC除脂,再经硅胶SPE柱进一步净化与分离,极大程度地减小了生物基质的干扰效应,适合样品量相对较小的人体样本中超痕量多种POPs的分析。本研究利用灵敏度高和选择性好的GC-MS/MS同时测定母乳中PCBs和OCPs含量,进一步降低生物基质的干扰效应。PBDEs、HBCDs、PCBs和OCPs的加标回收率分别为88.7%~101.1%、88.5%~92.5%、61.2%~90.5%和81.7%~116.1%,方法检出限分别为0.13~1.76、0.31~1.18、0.22~3.00、0.20~1.49 pg/mL。 2)高风险暴露区人群母乳中POPs污染特征的研究:对潍坊地区妇女母乳中POPs含量及特征进行分析,结果显示,POPs的含量(中值浓度)大小顺序为:DDTs(460.42 ng/g lw)>HCHs(168.77 ng/g lw)>PCBs(10.35 ng/g lw)>PBDEs(8.00 ng/g lw)>HBCDs(3.22 ng/g lw);其最主要组分分别是4,4-DDE、β-HCH、PCB-153、BDE-209和α-HBCD。人群体内DDTs、HCHs、PCBs的主要暴露源是饮食,而高溴PBDEs和HBCDs则是室内灰尘。BFRs的生产对周边地区人群体内HBCDs的浓度水平有一定影响,而对人群体内PBDEs的浓度水平影响较小。普通人群体内8~9溴BDEs主要来自于BDE-209在人体内的降解转化。本研究人群母乳中高溴PBDEs和低氯PCBs浓度水平均具有显著的季节差异性(p<0.05),而其他POPs的浓度水平均无明显的季节差异性(p>0.05),这主要与它们在人体内的暴露途径和消除半衰期有关。同时,在本研究母乳中还观察到(-)-α-、(-)-β-和(-)-γ-HBCD的立体选择性富集现象,它们的EF值分别为0.29、0.45和0.40。 3)健康风险评估:潍坊1月龄婴儿通过哺乳对DDTs、HCHs、PCBs、PBDEs和HBCDs的平均日摄入量分别为1824.84、668.91、41.02、31.71和12.76 ng/kgbw/day,显著低于相关部门给出的阈值参考值。利用非致癌风险危害商(HQ值)和暴露极限值(MOE值)对婴儿的健康风险进行评估,结果表明,当地婴儿通过母乳暴露PCBs、HBCDs、HCHs、DDTs和PBDEs的剂量均不会引发不良的健康风险。本研究利用MOE值、人体生物监测值(HBM)、生物监测当量(BE)和监管机构的官方阐释,评估当地人群身体负荷的健康风险。结果显示,潍坊地区人群体内PBDEs、HBCDs和PCBs的浓度水平均是安全的;但是本研究人群体内DDE的浓度水平会导致潜在的致癌风险(致癌风险水平:1×10-6~1×10-4)。