论文部分内容阅读
近些年来，样品前处理技术的研究主要集中在新型萃取技术的开发和固相萃取材料的制备，使所建立的方法具有灵敏度高、选择性强、快速、高效和环境友好等优势。本文对两种样品制备技术进行了研究，即基于磁性纳米粒子的固相萃取法和分散液液微萃取法。
(1)建立了两种前处理方法对中药大黄样品进行制备，分别为离子液体温度辅助分散液液微萃取法和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)包覆Fe3O4纳米粒子的混合半胶束固相萃取法，均与高效液相色谱法联用。在分散液液微萃取法中，选择离子液体1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐替代传统的有机溶剂作为萃取剂，可以减少环境污染;基于Fe3O4纳米粒子的一些特性，混合半胶束固相萃取法具有很多优势，像比表面积大、易分散、快速分离和便于应用等。在最佳的实验条件下，分散液液微萃取法和混合半胶束固相萃取法的回收率分别为95.2-108.5％和96.7％-106.6％，检测限分别为0.5-2.02μgL-1和2.57-6.58μgL-1。两种方法均与中国药典中的方法进行了对比，统计分析结果表明均没有显著性差异，两种方法均可用于中药大黄样品的前处理。
(2)首次建立了磁性回收壳聚糖法，将其用于市售绿茶饮料中的黄酮类化合物（槲皮素，木犀草素，山奈素和异鼠李素）的萃取和富集。壳聚糖作为萃取剂直接加入到绿茶饮料的样品溶液中，萃取完成后，Fe3O4纳米粒子作为载体加入到样品溶液中，回收吸附黄酮类化合物的壳聚糖。在最佳的实验条件下，方法的回收率在96.4-108.6％，检测限在5.4-16.8μgL-1。实验结果表明，所建立的方法准确可靠，可以用于绿茶饮料中黄酮类化合物的分析。
(3)以化学共沉淀法合成了两种磁性碳纳米材料，Fe3O4纳米粒子环抱羟基化多壁碳纳米管(Fe3O4-EC-MWCNTs-OH)和Fe3O4纳米粒子羧基化碳纳米管的复合物(Fe3O4-MWCNTs-COOH)，将二者分别用于血清样品中乌头碱类化合物的富集和碳酸饮料中咖啡因的萃取。在合成过程中，由于Fe3O4纳米粒子的团聚作用，包裹MWCNTs-OH制备吸附材料Fe3O4-EC-MWCNTs-OH，在以血清为基质的乌头碱类化合物萃取中，乌头碱类化合物的相对回收率为98.0-103.0％，检测限为3.1-4.1ngmL-1。以Fe3O4-MWCNTs-COOH作为萃取剂，萃取碳酸饮料中的咖啡因，咖啡因的相对回收率和检测限分别为97.5-101.2％和3.0ngmL-1。两个实验的结果表明，两种吸附材料分别适用于血清和碳酸饮料基质中分析，且所建立的方法准确可行。