【摘 要】
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本文主要对亲核催化环加成反应进行了研究。采用加成-消除的策略对传统的贫电子联烯和炔烃进行改造，成功实现了三类新型反应:1）叔膦催化的δ-醋酸酯联烯酸酯与C，O-双亲核试剂的
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本文主要对亲核催化环加成反应进行了研究。采用加成-消除的策略对传统的贫电子联烯和炔烃进行改造，成功实现了三类新型反应:1）叔膦催化的δ-醋酸酯联烯酸酯与C，O-双亲核试剂的环加成反应;2）叔胺催化的β'-醋酸酯联烯酸酯参与的SN2和环加成串联反应;3）叔膦催化的炔酸酯和C，O-双亲核试剂的环加成反应。 1.叔膦催化的δ-醋酸酯联烯酸酯与C，O-双亲核试剂的环加成反应 δ-醋酸酯联烯酸酯在叔膦的亲核催化作用下，通过加成-消除过程，形成亲电性中间体。在碱的协助下，这类亲电性中间体可以和C，O-双亲核试剂发生[3+2]环加成反应，生成全取代呋喃。而在酸的促进下，他们之间却发生[3+3]环加成反应，为2H-吡喃的构建提供了一个温和有效的方法。初步研究证明，酸碱环境强烈影响质子转移路径，从而导致了完全不同的环加成反应。 2.叔胺催化的β'-醋酸酯联烯酸酯参与的SN2和环加成串联反应 充分利用联烯中累积双键容易发生电环化反应的特点，实现了胺催化的β'-醋酸酯联烯酸酯和含π-体系的磺酰胺之间的SN2-环加成串联反应。该反应从简单的原料出发，通过一步串联反应可同时构建了3个σ键和多个季碳中心，高效的合成一系列含杂原子的多元并环化合物。 3.叔膦催化的炔酸酯和C，O-双亲核试剂的环加成反应。 通过在炔酸酯的γ位引入不同的离去基团以及结合不同的反应条件，实现了炔酸酯与C，O-双亲核试剂的多样性环加成反应。这些环加成反应为多取代呋喃的合成提供了简单高效的方法。另外，反应机理研究显示，离去基团的离去性能对环加成反应方式有着决定性影响。
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