稀土氨基酸配合物的物理化学研究

• 作 者: 任非
• 机 构: 西北大学
• 出 处: 西北大学
• 发表日期: 1999年期
• 关键词: 稀土氯化物 甘氨酸 晶体结构 稀土硝酸盐 苯丙氨酸 三元体系 配合物

在水溶液中合成了〔RE(Gly)<,3>(H<,2>O)<,2>〕Cl<,3>·H<,2>O(RE=La,Gd,Yb)三种配合物,缓慢挥发水溶液(pH=4ˉ5)得到它们的针状单晶.研究了这些配合物的红外光谱及热分析.用Siemens P4型四圆衍射仪测定了配合物的晶体结构.结果表明:三种晶体均属正交晶系,空间群P2<,1>2<,1>2<,1>.镧系离子的配位数分别为10(La<3+>)、9(Gd<3+>)、8(Yb<3+>). 这种变化显然是由于镧系收缩使离子半径减小空间效应所致.〔RE(Gly)<,3>(H<,2>O)<,2>〕Cl<,3>·H<,2>O(RE=La,Gd,Yb)的配位多面体分别为:配合物〔La(Gly)<,3>(H<,2>O)<,2>〕Cl<,3>·H<,2>O为近似的三帽三角棱柱体;配合物〔Gd(Gly)<,3>(H<,2>O)<,2>〕Cl<,3>·H<,2>O为畸变的单帽四方反棱柱体;配合物〔Yb(Gly)<,3>(H<,2>O)<,2>〕Cl<,3>·H<,2>O为畸变的四方棱柱体.配合物〔La(Gly)<,3>(H<,2>O)<,2>〕Cl<,3>·H<,2>O是首例10配位的稀土氨基酸配合物.发现了一种新的羧基碳原子配位于金属原子的配位方式.初步探讨了氯化稀土甘氨酸配合物晶体结构的规律性.系统地预示了该系列配合物的晶胞参数,甘氨酸配位桥接方式等.依据实验得到的配合物的脱水焓,首次得到了若干氯化稀土甘氨酸配位键键焓.在相平衡结果指导下,分别制备了上述十种新配合物的固态样品,通过化学分析、元素分析、红外光谱及热分析对它们地行了初步的物理化学表征.