磁场对复合乳化剂/苯胺微乳液聚合体系相行为及其产物性能的影响研究

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聚苯胺(PANI)因其具有环境稳定性好、独特的掺杂机制、优异的电化学性能等优点,成为最重要的导电高分子材料之一。目前,PANI已广泛应用于实际生产应用中,如pH传感器、二次电池、膜材料以及防腐涂料等。磁场能影响含自由基(对)的化学反应,并诱导大多数有机聚合物分子和生物大分子的取向。由于PANI分子的抗磁性,其具有各向异性抗磁磁化率,将磁场引入聚苯胺的合成过程中,可使聚苯胺链更加规整、有序,有效提高聚苯胺的掺杂度、电导率、分子量和溶解性等。且两种或两种以上的表面活性剂复配,能起到增效、互相弥补各自性能缺陷的作用,即表面活性剂的协同效应。因此,本文利用利用表面活性剂的协同效应,制备十二烷基苯磺酸钠(SDBS)/聚乙二醇辛基苯基醚(TX-100)/正丁醇(nBA)/苯胺(An)/盐酸水溶液(HCl)微乳液聚合体系。并通过该微乳液聚合体系的拟三元相图,考察了恒定磁场(0.4T)、助表面活性剂(nBA)与复配乳化剂的质量比(Km=mnBA/mSDBS/TX-100)及SDBS与TX-100的质量比(Sm=mSDBS/mTX-100)对复合乳化剂/苯胺微乳液聚合体系的相行为和电导行为的影响。以碳纸负载PANI为工作电极,通过循环伏安和Tafel测试,探讨了磁场强度、复合乳化剂配比、乳化剂用量、氧化剂浓度和聚合时间对微乳液聚合法合成PANI电化学性能的影响;并通过对PANI的X射线衍射(XRD)、紫外光谱分析(UV)、电导率、产率以及特性粘度的表征分析,印证了其电化学性能分析结果的可靠性。研究结果表明,在复合乳化剂/苯胺/盐酸水溶液微乳液体系中,随着Km的增加,微乳区面积先增大后减小,当Km=1.0时,形成的微乳区面积最大;随着Sm的减少,微乳区面积逐渐增大;外加磁场可以增大微乳区面积,且随着Sm的减小,磁场对微乳液体系的作用逐渐减弱,通过对有、无外加磁场条件下溶液电导率随水含量变化规律分析,印证了拟三元相图的表征结果。循环伏安的测试结果表明,复合乳化剂微乳液法制备的聚苯胺,其循环伏安性能优于单组份乳化剂(SDBS或TX-100)微乳液法制备的聚苯胺。电导率和XRD分析结果表明,磁场条件下合成的PANI具有更高的导电性和规整度;紫外谱图分析表明,由于磁场的取向作用使分子间相互作用力降低,分子链离域程度增大,使磁场条件下合成PANI的主要特征吸收峰向低频方向移动。
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