论文部分内容阅读
可控/活性自由基聚合的快速发展，大大扩展了单体的适用范围，使越来越多的形态和功能各异的聚合物被合成。嵌段接枝聚合物因其化学组成明确、拓扑结构特异、相对分子量大、后修饰物多样，越来越受到人们的关注。聚合方法与其他类型的化学反应相结合，极大地丰富了制备聚合物的策略。聚合物的后修饰，能够制备许多直接聚合难以合成的多种组成、不同拓扑结构、功能特异的功能高分子，被广泛用于多个领域。 对于均聚物或者简单的嵌段聚合物，许多高分子科学家对其后修饰进行了大量详细的研究。对于位阻大、结构相对复杂的嵌段接枝聚合物，这些研究主要局限于侧链合成的多样性和末端修饰，而对于这类聚合物主链的后修饰研究则很少。偶氮苯及其类似物具有许多优良性质，在聚合物中有广泛的应用。近年来，许多课题组对有多含有偶氮基团的聚合物进行了研究，但在嵌段接枝聚合物的一条主链做修饰和研究的工作则比较少。 本论文利用ATRP这种可控/活性自由基聚合，结合高效的点击化学反应，一方面制备了组成和结构明确的嵌段接枝聚合物，并对其主链进行后修饰，另一方面对其在水溶液中的性质进行了研究。 选用单一的ATRP作为可控/活性自由基聚合方法，制备了具有温度和pH双响应性的两亲嵌段接枝聚合物。这类聚合物一条主链上含有大量的羧基，其支链由P(MEO2MA-co-OEGMA300)组成。首先，选用有机碱1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)，我们在聚合物上引入了炔基。然后，带有叠氮基团的偶氮苯与其发生CuAAC类型的点击反应，制备了具有对pH、温度和光三响应的嵌段接枝聚合物。这种方法对这类位阻较大的聚合物主链后修饰，简便高效。通过凝胶渗透色谱(GPC)、动态光散射(DLS)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、UV-Vis吸收光谱、荧光光谱等表征手段，对聚合物在水溶液中的自组装性质进行了研究。发现两亲嵌段接枝聚合物中引入偶氮苯基团，能使其水溶液的LCST温度降低，并对这种现象进行了解释。