无机单电子氧化剂在有机反应中的应用研究

• 作 者: 武乖利
• 出 处: 兰州大学
• 发表日期: 2008年01期
• 关键词: 有机反应 单电子 氰化反应 氧化剂 化合物 NMR 区域选择性 硫醚化 兰州大学化学化工学院 Oxone

本论文主要报道了无机单电子氧化剂在有机反应中的应用研究。使用的无机单电子氧化剂主要包括Oxone^?（KHSO₅·KHSO₄·K₂SO₄）和NO⁺。论文共分为六章:第一章,文献综述了无机单电子氧化剂Oxone^?的研究现状,对其发展历史和参与的有机化学反应做了全面的概述。第二章,主要介绍了Oxone^?参与的芳环及杂环类化合物的硫氰化反应,硫氰化产物都是药物制备的前体结构。反应的区域选择性很好,并且硫氰基可以进一步的被转化,为生物活性的筛选提供了储备。第三章,应用Oxone^?对1,1-二取代末端双键的硫氰化反应做了研究,与以往文献所报道的相比较,我们可以得到1-甲氧基-2-硫氰酸基同步加成的主要产物,产率在70%左右,其在有机合成之中将具有一定的应用价值,且条件温和,后处理简单。第四章,应用Oxone^?作为氧化剂,成功的实现了吲哚及其衍生物的硫醚化反应,得到的产物可以作为环氧化酶-2的抑制剂（COX-2 inhibitors）,扩展了环氧化酶-2抑制剂的药物选择范围。第五章,对无机单电子氧化剂NO⁺的特性和它所参与的反应类型做了简单的总结,研究了NO⁺催化的N-乙烯基吡咯烷酮与肟的麦克加成反应。将肟用硫醇替代,得到了硫醚类的化合物,提供了一种简单的途径来构筑C-X（O,S）杂原子键。第六章,应用无机单电子氧化剂NO⁺作为催化剂,成功的实现了吲哚与不饱和烯酮的麦克加成反应,反应的区域选择性很好,均发生在吲哚的三位。NO⁺作为催化剂的例子不是很多,并且为合成出吲哚的衍生物提供了一条简单的途径。总之,在绿色化学的发展道路上,将无机物应用于有机化学领域,既简化了反应的条件,又可以在一定程度上起到环境保护的作用。应该具有宽广的应用远景。