Ia3d介孔硅以及硅-碳复合材料的合成新途径探索

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本文致力于探索改性介孔材料的新合成方法以及吸附催化性能研究:酸性条件下合成具有Ia3d结构的立方相介孔材料,并考察各种合成条件的影响;在加入部分硫酸代替盐酸合成SBA-15的过程中,以蒸发代替过滤,再炭化碱洗得到非规整孔道的碳,由此比较了掺杂各种金属组分对于介孔材料吸附催化活性的影响。此外,还比较了非规整介孔材料和规整结构介孔材料的催化降解性能,为环境净化功能材料的选择提供实验依据。  介孔材籽中,MCM-48具有Ia3d对称性和两条相互独立的三维孔道系统,因而比直型孔道MCM-41具有更好的催化分离性能。但是,Ia3d立方相介孔材料合成的相区很窄而且容易发生相转变,难度很大。本文探讨了一种合成Ia3d结构立方相介孔材料的新方法:293 K下使用苯酚为助剂以及十六烷基氯化吡啶为模板、在酸性条件下合成Ia3d结构立方相介孔材料;我们还用表面堆积参数(g=V/a0l)阐明合成中每个组分的不可替代性:模板剂十六烷基氯化吡啶中的吡啶环以及苯酚可以增大胶团的憎水区域体积V;苯酚和硝酸可以降低胶团表面的静电排斥作用而减小a0,结合十六烷基氯化吡啶、苯酚和硝酸三种使g值升高的因素,可以在酸性条件下合成具有Ia3d结构的立方相介孔材料。此外,合成温度与合成时间也是影响样品最终结构的重要因素。  通常以模板法合成碳分子筛,必须先去除原先存在于孔道中的表面活性剂,然后再引入外来碳源如蔗糖、树脂等,进而经过碱溶(或者酸溶)处理得到碳材料。实际上除去昂贵的表面活性剂会造成浪费和污染,直接将表面活性剂原位转化为碳材料的碳源,再以金属掺杂SBA-15为硬模板合成了金属掺杂的片断介孔碳材料。和掺杂金属的原粉SBA-15直接碳化所得规整孔材料相比,金属掺杂片断介孔材料在吸附催化方面效果更好。这说明催化性能好的介孔材料并非必须具有规整结构,据此我们提出了构筑非规整介孔材料的新构思。
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