多酸基有机含氮骨架的可控合成及催化作用研究

来源 :佳木斯大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haidi99
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目的通过合理控制反应条件、反应pH值和反应物,成功合成出了8个基于Keggin型多酸的金属有机复合物,并研究了复合物结构与其活性之间的关系。方法采用水热合成法,通过缓慢降温来使复合物形成晶体,并通过元素分析、红外分析、单晶X-射线衍射技术、X-单晶粉末衍射技术进行结构表征,并通过光催化降解罗丹明B来考察其催化活性。结果保持其他反应条件不变,仅通过改变有机配体的配置长度和角度,成功合成出了3个金属有机骨架复合物,([Cu2(bipy)2][H2SiW12O40]·(bipy))(1);([Cu(bpyb)2(H2O)2][H2SiW12O40]·(bpyb))(2);([Cu(bib)][H2SiW12O40]·(bib)·2H2O)(3),并且它们分别具有3重互穿、2重互穿和无互穿的结构特征;保持其他反应条件不变,通过合理改变配体配位角度,成功合成出了具有多孔性质的配位聚合物,[Ag4(H2pyttzI)(H2pyttz-II)(Hpyttz-II)][HSiW12O40]·4H2O(4)and[Ag4(H2pyttz-I)(HpyttzII)2][H2SiW12O40]·3H2O(5).(H2pyttz-I=3-(pyrid-2-yl)-5-(1H-1,2,4-triazol-3-yl)-1,2,4-triazolyl;H2pyttz-II=3-(pyrid-4-yl)-5-(1H-1,2,4-triazol-3-yl)-1,2,4-triazolyl),它们直接的结构单元基本相同,但是分别具有单隧道和双隧道的结构特征;通过以Keggin型多酸为模板离子,成功合成出了具有金属-卡宾结构特征的金属有机笼状复合物,([Ag10(L5)4][H2SiW12O40]·(H2O))(6),([Ag10(L5)4][PW12O40]·2(H2O))(7),([Ag10(L5)4][HAsW12O40]·(H2O))(8)。结论复合物1-3表明通过合理的选取有机配体,可以控制复合物整体骨架的互穿维数,为合成具有特定互穿维数的金属有机骨架提供了新的合成策略;对比复合物4和5的结构,证明在不改变复合物的整体结构特征下,通过合理选用立体异构体的有机配体来取代部分原配体,可以合成出具有不同空穴特征的金属有机聚合物;以球形的Keggin型多酸为模板剂,通过采用Ag离子取代有机配体上羧基离子的目的,成功合成出了具有金属-卡宾结构特征的金属有机复合物。
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