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甘油作为一种理想的可再生资源和生物质精炼的基础原料,通过氢解制备高附加值的1,3-丙二醇等是最具工业化应用潜力和经济效益的甘油转化工艺之一,其催化转化的基础知识对于开发生物质转化的高效催化剂和绿色工艺具有重要的借鉴作用。前期的研究表明It-Re合金催化剂是一种高效的甘油氢解制备1,3-丙二醇催化剂,但其催化活性及稳定性还需要进一步提高以适应工业应用的需求。 本文首先采用工业氧化硅(G-6)负载的It-Re合金催化剂,考察了工艺条件对甘油氢解反应过程的影响,得到了优化的反应工艺条件;在此基础上研究了不同工艺制备的氧化硅载体对负载Ir-Re合金结构及其催化甘油氢解的影响,进一步优化催化剂制备工艺;最后系统研究了甘油氢解反应体系中Ir-Re/G-6合金催化剂的稳定性和失活机理。主要的研究结果和结论如下: 1.在间歇釜中研究了反应工艺条件对Ir-Re/G-6合金催化甘油氢解性能的影响,得到优化的催化剂考评工艺条件为:采用Amberlyst-15或者HZSM-5作为助剂,20wt%甘油水溶液,反应温度120℃,氢分压8MPa,反应时间12h。 2.考察了氧化硅的制备工艺对其物化性能及其负载的Ir-Re合金催化剂结构及催化甘油氢解性能的影响,结果表明氧化硅的物化性能差异使得载体与金属的相互作用力、合金化程度以及表面酸性存在差异,最终导致其不同的甘油氢解反应性能。 3.研究了Ir-Re/G-6合金催化剂的稳定性,结果表明Ir-Re合金催化剂在甘油氢解反应中存在失活现象,失活的主因在于Ir-Re合金在反应过程中会逐渐产生偏析,使催化剂表面呈现富Re状态;固体酸助剂可以为反应提供H+,继而抑制Re-OH活性物种转化成非活性的Re-O-,从而促进了催化剂的重复使用性能。