多环天然产物的合成策略研究

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含有多环结构的天然产物广泛存在于自然界中,也是最引人入胜的有机合成对象之一。对多环结构的合成研究一直是十分富有生命力的领域,越来越多的方法被用于这类结构化合物的合成。其中,Pauson-Khand反应被证明在复杂多环结构的合成中有很重要的价值。一直以来分子内Pauson-Khand反应被广泛研究、应用,分子间反应的应用研究却很少。本文主要围绕利用分子间Pauson-Khand反应构建多环天然产物和骨架结构展开研究,包括以下几部分内容:  第一部分:利用串联反应构建苯并[4.3.0]二环结构的研究。  从简单的苯乙炔衍生物出发,通过将分子间Pauson-Khand反应与Michael/Henry反应进行串联,实现了一锅法合成取代的苯并二氢茚酮。  第二部分:海洋天然产物(-)-hamigeran B的形式合成。  在模型反应的基础上,利用分子间Pauson-Khand反应和Claisen重排反应作为关键步骤,有效构建了分子结构中核心的苯并[4.3.0]二环结构以及C-9位手性中心,最终完成了(-)-hamigeran B的形式合成。  第三部分:生物碱cephalotaxine的合成研究。  同样利用分子间Pauson-Khand反应作为构建分子中环戊烯酮结构的关键反应;将后继的[3,3]-σ迁移反应与SN2连续成环反应串联,非常高效地得到了cephalotaxine的五环骨架结构。  第四部分:利用串联反应从烯丙醇氨基甲酸酯一锅法构建氮杂并环结构的研究。  发展了从易得的烯丙醇氨基甲酸酯经过[3,3]-σ迁移反应和SN2连续成环反应,一锅法合成氮杂并环结构的方法。这一方法能为有机合成提供有用的中间体,或用于天然产物骨架的构建。  
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