基于硫酰胺的铁硫簇合物的研究

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氢能作为一种高效、清洁的能源载体已成为人们关注的焦点,而氢化酶是一种能可逆催化质子还原为氢气的生物酶,因此模拟氢化酶来催化产氢成为了金属有机化学的热点。随着科学家们对[Fe-Fe]氢化酶活性中心结构的识别和确定,已经合成出大量的氢化酶模型物,但是对其在催化还原产氢的机理方面仍处在探索阶段。  铁硫簇合物与氢化酶的活性中心有着极其密切的关联,对铁硫簇合物的研究就显得极其重要。本论文以不同的硫酰胺为配体,分别与羰基铁、醋酸镍反应合成金属配合物,得到一系列结构新颖的配合物,并对其进行了结构和性质的研究。  1.以间氟苯胺和对氯苯胺为基本原料,合成对应的硫代酰胺配体A、B,然后用配体A和Fe3(CO)12在四氢呋喃中反应生成金属配合物1、2、3,配体A、Fe3(CO)12、亲电试剂、DBU在四氢呋喃中反应生成金属配合物4、5,最后配合物5、Me3NO·2H2O、三苯基膦在四氢呋喃中反应得到6、7。配体B、Fe3(CO)12、亲电试剂、DBU在四氢呋喃中反应得到配合物8、9、10、11,配合物10、Me3NO·2H2O、三苯基膦在四氢呋喃中反应得到配合物12。通过红外、核磁、单晶衍射对上述配合物进行了表征,并对部分配合物进行了循环伏安法测试,发现其有较好的催化产氢活性。  2.以二茂铁为基本原料合成对应的二茂铁硫代酰胺配体C,然后用配体C、Fe3(CO)12在四氢呋喃中反应生成金属配合物13、14,配体C、Fe3(CO)12、亲电试剂、DBU在四氢呋喃中反应得到配合物15、16、17。通过红外、核磁、单晶衍射对上述配合物进行了表征,并对部分配合物进行了循环伏安法测试,研究表明,使用乙酸作为质子源,所测的化合物可催化产氢。  3.以2-氨基吡啶、二茂铁为基本原料合成对应的硫代酰胺配体D、E、F,然后用配体D、E、F分别与四水醋酸镍在无水乙醇中反应得到金属配合物18、19、20,配合物18、Fe3(CO)12在四氢呋喃中反应生成配合物21。通过红外、紫外、核磁、单晶衍射对上述配合物进行了表征,并对部分配合物进行了循环伏安法测试,研究表明,使用乙酸作为质子源,所测的化合物可催化产氢。
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