环氧化物与胺的催化加成反应研究

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2-氨基醇是广泛存在于药物和天然产物中的一种结构单元,环氧化物与胺的加成反应是制备2-氨基醇的有效方法。多种Lewis酸被发现能够加速反应的进行,其中三氟甲磺酸钪Sc(OTf)3是近年发现的特别高效的催化剂。然而Sc(OT03价格昂贵、残留的钪离子具有较高的毒性,这些缺点影响了Sc(OT03在工业规模生产中的应用。 本文以固定于Merrifield树脂的聚乙烯亚胺(PEI)为载体,通过聚乙烯亚胺(PEI)上氨基与Sc3+的配位作用制备了固载的Sc(OTf)3催化剂,并应用于催化各种环氧化物与芳香胺的开环反应,以良好的化学产率获得了2-氨基醇类化合物。固载的催化剂能够循环三次,但更多次的循环导致反应产率的显著下降。为克服这一问题,对PEI载体进行了甲酰化、乙酰化修饰,但未能有效提高固载后Sc(OTf)3催化剂的循环能力。此外也用光学活性的氨基酸对PEI载体进行了修饰,获得了具有手性环境的固载Sc(OTf)3催化剂。 本文还设计和合成了多种具有氢键给体性能的硫脲(或脲)类有机小分子催化剂,并用于催化环氧化物与胺以及醇的开环加成反应,但未能观察到显著的催化活性。
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