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本学位论文主要对野生、栽培滇龙胆药材(坚龙胆Gentiana.rigescens Franch。的干燥根及根茎)及其地上部分的化学成分进行了系统的研究,并在此基础上测定了云南不同产地滇龙胆药材及其地上部分中龙胆苦苷的含量,由以下两部分共六章组成。
第一部分实验研究
第一章云南道地药材滇龙胆的化学成分研究
滇龙胆是云南道地药材,在云南省内大部分地区均有分布,在云药产业开发中具有重要地位。为了进一步评价、开发滇龙胆药材资源,探讨种质资源的分布规律,我们对滇龙胆药材的化学成分进行了研究。通过柱色谱等方法,分离得到了29个单体成分,分别为:异荭草苷(Isoorientin,1),芒果苷(Mangiferin,2),龙胆苦苷(Gentiopicroside,3),马钱酸(Loganic acid,4),獐牙菜苷-2’-(2”、3”-二羟基-苯甲酸)[Sweroside-2’-(2”,3”-dihydroxy-benzayl),5],Brasoside(Brasoside,6),獐牙菜苦苷(Swertiamarin,7),栀子苷(Geniposide,8),熊果酸(Ursolic acid,9),α-香树脂醇(α-Amyrin,10),α-香树脂醇棕榈酸酯(α-Amyrin palmitate,11),β-香树脂醇(β-Amyrin,12),齐墩果酸(Oleanolic acid,13),β-香树脂醇棕榈酸酯(β-Amyrinpalmitate,14),羽扇豆醇(Lupeol,15),羽扇豆醇棕榈酸酯(Lupeol palmitate,16),古柯二醇(Erythrodiol,17),古柯二醇-3-棕榈酸酯(Erythrodiol-3-palmitate,18),熊果醇(Uvaol,19),熊果醇-3-棕榈酸酯(Uvaol-3-palmitate,20),丁香脂酚(Liriodendrin,21),4-O-β-D-葡萄糖基-丁香酸(Glicosyringic acid,22),海藻糖(Trehalose,23),龙胆二糖(β-Gentiobiose,24),β-谷甾醇(β-Sitosterol,25),胡萝卜苷(Daucosterol,26),软脂酸(Palmitic acid,27),硬脂酸(Octadecanoic acid,28),蜡酸(Cerotic acid,29)。
在分离鉴定的化合物中,化合物1、2、6、8、9~20、23~24均是首次从滇龙胆中分离得到。
第二章云南不同产地滇龙胆中龙胆苦苷的含量测定
为了开展滇龙胆人工种植、筛选优良种植材料、规划滇龙胆种植区,我们采用HPLC方法对不同产地滇龙胆中龙胆苦苷的含量进行了测定。研究结果表明,云南不同产地滇龙胆药材龙胆苦苷含量在2.11‰8~24%之间,平均值4.77%,说明滇龙胆有效成分含量高,是我省品质优良的道地药材,其中,以昆明、红河、文山、楚雄、玉溪、临沧等地的药材中龙胆苦苷的含量相对较高,且具有一定的资源蕴藏量,因此,规划种植区应优先考虑以上地区。
第三章栽培滇龙胆的化学成分研究
随着人工栽培种植产业的发展,种植药材也逐渐进入市场,为进一步评价栽培滇龙胆药材质量,建立系统的栽培滇龙胆药材质量标准规范,我们对栽培滇龙胆的化学成分进行研究,通过柱色谱等方法分离得到了15个单体化合物,这些化合物经过光谱测试等方法,分别鉴定为:龙胆苦苷(Gentiopicroside,1),马钱酸(Loganicacid,2),獐牙菜苦苷(Swertiamarin,3),海藻糖(Trehalose,4),龙胆二糖(β-Gentiobiose,5),熊果酸(Ursolic acid,6),α-香树脂醇(α-Amyrin,7),α-香树脂醇棕榈酸酯(α-Amyrin palmitate,8),β-香树脂醇(β-Amyrin,9),齐墩果酸(Oleanolic acid,10),β-香树脂醇棕榈酸酯(β-Amyrin palmitae,11),羽扇豆醇(Lupeol,12),羽扇豆醇棕榈酸酯(Lupeol palmitate,13),β-谷甾醇(β-Sitosterol,14),胡萝卜苷(Daucosterol,15)。
通过与野生滇龙胆药材的化学成分进行比较,其成分基本一致,研究结果说明滇龙胆的人工栽培是可行的。
第四章云南道地药材滇龙胆地上部分的化学成分研究
滇龙胆传统药用根及根茎,地上部分在采收时废弃,在人工栽培条件下,其地上部分产量更多,采收加工也更方便,为考察、评价其地上部分的药用价值,充分的利用自然资源,增加种植产业经济效益,我们对滇龙胆地上部分的化学成分进行了系统研究。通过柱色谱等方法分离得到了16个单体化合物。这些化合物经过光谱测试等方法,分别鉴定为:肥皂草苷(Saponarin,1),异肥皂草苷(Isosaponarin,2),异荭草苷(Isoofientin,3),龙胆苦苷(Gentiopicroside,4),马钱酸(Loganicacid,5),熊果酸(Ursolic acid,6),α-香树脂醇(α-Amyrin,7),α-香树脂醇棕榈酸酯(α-Amyrin palmitate,8),齐墩果酸(Oleanolic acid,9),β-香树脂醇(β-Amyrin,10),β-香树脂醇棕榈酸酯(β-Amyrinpalmitate,11),β-谷甾醇(β-Sitosterol,12),胡萝卜苷(Daucosterol,13),软脂酸(Palmitic acid,14),硬脂酸(Octadecanoicacid,15),三十烷醇(Triacontanol,16)。
所有化合物均为首次从滇龙胆地上部分分离得到,我们的研究丰富了对滇龙胆地上部分化学成分的了解。
第五章云南不同产地滇龙胆地上部分龙胆苦苷的HPLC测定
为了综合开发利用目前尚作为废弃物的滇龙胆地上部分,增加种植产业经济效益,我们采用HPLC方法对不同产地滇龙胆中龙胆苦苷的含量进行了测定。研究结果表明,各产地滇龙胆地上部分均含有龙胆苦苷,含量在0.13%~6.39%之间,平均含量1.95%。对于滇龙胆地上部分而言,约2%的含量和丰富的资源生物产量意味着已经具备产业化开发价值。
第二部分文献综述
第六章滇龙胆的现代研究概况
滇龙胆为云南道地药材,临床应用广泛。经过系统的文献整理,对滇龙胆的植物来源及资源、化学成分、药理作用、临床应用等研究概况进行了综述。
第三部分附录
附录I…滇龙胆中部分化合物的抗真菌活性筛选结果
附录II…研究生期间研究工作情况
附录III…致谢