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环已醇、环已酮和已二酸都是非常重要的化工原料。本工作以氧气氧化环已烷制取KA油(环已醇和环已酮的混合物)和已二酸为原则,合成了一系列过渡金属卟啉化合物,对金属卟啉、席夫碱金属配合物和四苯基金属卟啉-金属席夫碱-四苯基金属卟啉三种仿生催化剂进行了评价,并对四苯基金属卟啉-金属席夫碱-四苯基金属卟啉催化氧化环己烷进行了系统的研究。
本论文共包括以下几个方面的内容:
1、绪论部分介绍了本文研究的背景和意义,综述了国内外KA油和已二酸的工业生产现状和最新研究进展。
2、合成一系列四-(取代苯基)卟吩和一系列四-(取代苯基)卟吩的过渡金属配合物,总结了作者在实验过程中的经验和体会。
3、建立了催化氧气氧化环已烷制取氧化产物的评价体系。
4、以四苯基金属卟啉作为催化剂,用氧气氧化环已烷制取氧化产物。考察了不同反应条件对氧化产物产量和已二酸收率的影响,发现存在环已烷转化率低、产物选择性低以及过氧化物含量高的缺点。
5、以席夫碱金属配合物作为催化剂,用氧气氧化环已烷,发现席夫碱金属配合物在环已烷转化之前下发生自聚。
6、以四苯基金属卟啉-金属席夫碱-四苯基金属卟啉作为催化剂,用氧气氧化环已烷制取氧化产物,考察了不同反应条件(反应温度、氧气压力、反应时间、催化剂用量和配位金属离子)对氧化产物产量、环已基过氧化氢产量、氧化产物酸值、已二酸酸值以及酯值的影响。结果显示,其催化性能优于金属卟啉。