湿纺PAN初生纤维结构演变规律的研究

来源 :中国科学院山西煤炭化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:parabird
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聚丙烯腈基炭纤维具有质量轻、强度大、模量高、耐疲劳、耐高温、导电、导热等优异性能。炭纤维及其复合材料被广泛应用于宇航、导弹、飞机、汽车以及文体用品等各个领域。在聚丙烯腈炭纤维的生产过程中,原丝被普遍认为是制约我国炭纤维发展的瓶颈,而纺丝又是生产原丝过程中的关键环节,也是各种内外部缺陷形成的源头,这些缺陷会进一步“遗传”给后续的原丝乃至炭纤维从而极大地降低其性能。因此获得结构均匀致密、缺陷较少的初生纤维对制备优质原丝及炭纤维具有十分重要的意义。如果能深入掌握PAN纤维凝固成形过程中的结构变化规律,就可以为进一步改善原丝及炭纤维的性能提供科学依据。国内外学者在这方面做了很多工作,但是公开报道的文献很少。本文采用湿法纺丝,利用声速仪、金相显微镜、离心机等测试了纤维的取向度、截面形貌等结构,以此来研究聚丙烯腈初生纤维的结构演变规律。得出的主要结论如下:   1.系统研究了纺丝液固含量对聚丙烯腈初生纤维结构演变的影响,结果表明,固定其他纺丝条件,改变纺丝液固含量分别为13%、15%、17%、19%、20%、22%,以DMSO/H2O为凝固浴,浴浓度为50%,浴温度为35℃,进行湿法纺丝。实验过程中发现,当纺丝液固含量太低时,初生纤维凝固成形过程中易发生断丝现象;当纺丝液固含量太高时,初生纤维凝固成形过程中易发生粘丝现象,这些都不利于初生纤维结构及性能的优化。   不同纺丝液固含量的纤维样品的测试结果表明:随着纺丝液固含量的增加,PAN初生纤维的截面变化规律是:狗骨形--肾形--椭圆形一圆形,并且随着固含量的增加,初生纤维的沸水收缩率降低、致密性增加、有利于纤维在成形过程中的沿轴取向,但是纺丝液固含量不宜过高。因此,在PAN湿法纺丝过程中,除了要具有适宜的凝固条件(凝固浴浓度、温度等)外,纺丝液固含量是影响初生纤维结构及性能的关键因素。而且纺丝液的固含量为20%时,能得到结构均匀、致密的PAN初生纤维。   2.系统研究了凝固条件对湿纺聚丙烯腈初生纤维结构形态的影响。随凝固浴温度的升高,双扩散速率增加,导致纤维内部形成疏松的网络结构,而使初生纤维的膨润度值和沸水收缩率增加,截面由圆形到非圆形变化,由此,在选择合适的凝固浴浓度的前提下,低温凝固更有利于初生纤维结构的优化。   随着凝固浴浓度的增加,使得纺丝液细流与凝固浴之间的浓差作用减弱,双扩散速率降低,扩散较缓和,所形成的初生纤维的致密性增强,膨润度值和沸水收缩率降低,截面由非圆到圆形变化,但是,凝固浴浓度不能过高,否则,会使凝固不充分,粘丝、并丝现象严重,得到的初生纤维内部孔隙等缺陷较多。   凝固浴温度和浓度对初生纤维的影响是共同作用的。在一定范围内两者可以互相调节。因此,在调节凝固浴温度和浓度时,应在保证表面凝固良好的前提下,采取缓和而均匀的凝固条件。
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