【摘 要】
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近年来,促进液晶相形成的有效途径之一是利用卤键相互作用,这已经被广大科学工作者所熟知。卤键与氢键类似,是一种弱的分子间非共价键的相互作用,它比氢键更具有方向性,并且
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近年来,促进液晶相形成的有效途径之一是利用卤键相互作用,这已经被广大科学工作者所熟知。卤键与氢键类似,是一种弱的分子间非共价键的相互作用,它比氢键更具有方向性,并且可以通过选择不同的卤键供体来调节卤键强度。偶氮吡啶衍生物既含有光活性的偶氮基团,偶氮分子中的-N=N-双键在光和热的作用下可以发生顺反异构体的转变,即光致异构,同时又含有能够自组装形成氢键、卤键、离子键等非共价键作用的吡啶基团,是各种复合体中优良的电子供体,更是一类重要的中间材料。本文以偶氮吡啶衍生物为研究基础,合成了一系列不同结构的卤键复合物。其中,与1,2-二碘四氟苯(1,2-DITFB)能够自组装形成一系列具有光响应性行为的近晶A相碘键液晶复合物,通过差式扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)和小角X-射线散射(SAXS)研究了其液晶性;利用X-射线光电子能谱(XPS)和拉曼光谱(Raman)证明了复合物中形成了碘键相互作用;更重要的是,碘键复合物的液晶相温度范围位于30-50?C之间,是已报道的光响应性卤键液晶中(大于80?C)最低的;随后,还利用一维广角X-射线衍射(1D-WAXD)方法证明了偶氮吡啶衍生物与1,2-二碘四氟苯之间形成的是1:1的线性棒状分子;此外,研究发现偶氮吡啶衍生物与1,2-二溴四氟苯形成的溴键复合物没有液晶性。最后,研究了偶氮吡啶衍生物与其他卤键供体如五氟碘苯(PFIB),1,4-二碘四氟苯(1,4-DITFB)和1,3,5-三碘苯(TBMB)形成的卤键复合物并研究其微观形貌。
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