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随着现代经济与科技的发展,能源危机与环境污染越来越受到人类的关注。锂离子二次电池因其工作温度范围宽、比能量高、循环寿命长、绿色环保等优点受到人们的青睐。商品化LiCoO2价格昂贵,毒性大,高温热稳定性差,人们一直致力于寻找新型的替代材料。层状岩盐正极材料xNiO·(1-x)Li2TiO3无毒、价廉、热稳定性好,是动力电池的最佳候选材料之一。本论文针对Li-Ni-Ti-O体系正极材料的水热法、高温固相法、溶胶-凝胶法制备、掺杂、表征进行系统的研究。
首次采用水热法和高温固相法合成0.5NiO·0.5Li2TiO3,对其电化学性能进行初步探究。
通过溶胶-凝胶法合成不同x值的xNiO·(1-x)Li2TiO3,对实验参数(pH值、溶剂等)进行系统的研究。用晶型乙酸锂,以体积比为7∶3的水与乙醇为溶剂,pH=2-3,柠檬酸与金属离子摩尔比为1∶1,经750℃焙烧10h合成的x=0.4的样品电化学性能最佳,常温测试条件下首次放电比容量为57.6mAh/g,高温(50℃)条件下首次放电比容量为121.1mAh/g,50周循环后为62.5mAh/g,容量保持率为52%;对该材料进行不同比例的Mn掺杂,0.4NiO·0.6Li2Ti0.5Mn0.5O3的首次放电比容量达到124.4mAh/g,50周循环后衰减为94.4mAh/g,容量保持率为76%,XRD表征结果表明Mn的掺杂明显降低离子的混排程度,DSC测试结果表明掺杂Mn后材料热稳定性有所下降。
对xLiNiO2·(1-x)Li2TiO3(x=0.6,0.7,0.8)的溶胶-凝胶法制备、掺杂进行初步研究,对x=0.8的样品掺Mn后,首次放电比容量为116.2mAh/g,比未掺杂的提高68.6mAh/g,但循环稳定性依然不佳,50周循环后容量保持率仅为23%,通过对掺Mn后的材料进行XRD、SEM表征得出结论:Mn的掺杂降低离子混排程度,使材料结构向层状转变,颗粒的粒径也变得更小。