樟树叶化学成分的研究

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樟树在我国分布广泛,主产于南方各省区,以福建、台湾为最多,为热带和亚热带常绿阔叶林的代表树种。近年来,国内外学者在樟树的化学成分和生物活性方面做了一些研究工作,研究发现樟树含有的化学成分主要包括挥发性油、生物碱类、黄酮类、木质素、有机酸和淄醇等,并进一步研究了樟树粗提物生物活性。发现樟树的茎、叶、根、果实、樟树籽等各部分粗提物都具有一定的生物活性,主要涉及抑菌、防腐保鲜、驱虫、抗氧化、消炎、细胞毒活性等方面。然而,这些方面的研究还不够系统、全面,多数的研究仅限于利用GC-MS的方法对樟树挥发性成分的检测分析及粗提物生物活性的研究。因此,有必要对樟树叶化学成分及其有效活性成分种类做系统、全面的研究。本文通过三种途径对樟树叶的化学成分进行检测分析:利用GC-MS对樟树鲜叶挥发性成分进行分析,确定其主成分;利用LC-MS快捷、简便、准确的推测出樟树鲜叶中可能含有的非挥发性成分;通过传统的提取分离、鉴定的方法,利用硅胶、Sephadex LH-20凝胶和聚酰胺等柱层析对樟树叶的化学成分进行分离纯化,并根据理化性质、波谱数据(1H-NMR,13C-NMR,ESI-MS)鉴定化合物的结构。结果表明从樟树叶挥发性成分中检测出97个组分,其中鉴定了64个化合物,占总挥发性成分含量的98.09%。樟树叶中主要的挥发性成分以倍半萜和单萜类化合物为主,占总挥发性成分的百分含量分别为30.71%和37.74%。单萜类化合物主要为樟脑(30.72%)和α-蒎烯(1.72%),倍半萜类化合物主要为石竹烯(5.78%)、石竹烯氧化物(5.33%)、大根香叶烯(4.29%)、α-葎草烯(3.2%)、檀香醇(3.74%)、佛手柑油烯(2.31%)和和莰烯(1.59%),是樟树叶中的主要挥发性成分。采用LC-MS技术检测分析了樟树叶中的非挥发性成分,初步推测出樟树鲜叶中可能存在的主要非挥发性成分38个,主要为黄酮及其衍生类、木脂素类及生物碱类化合物。其中,芦丁、槲皮素、山奈酚、异鼠李素、原花青素、芝麻酚、槲皮苷、异鼠李素-3-O-β-D-芸香糖苷、山奈酚-3-O-β-D-芸香糖苷、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖甙和maculatin等化合物与前人分析结果相符,且都有不同程度的生物活性。通过传统的提取分离与鉴定方法,用甲醇提取樟树叶有效成分,利用有机溶剂分级分离,再通过采用大孔吸附树脂柱、硅胶、Sephadex LH-20凝胶和聚酰胺等柱层析方法对樟树叶甲醇粗提物的正丁醇萃取部分和氯仿萃取部分的化学成分进行分离纯化,共得到11个化合物。并根据理化性质、波谱数据(ESI-MS、NMR)鉴定化合物的结构,共鉴定出9个化合物,分别为山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷(1)、槲皮素-3-O-β-D-鼠李糖苷(2)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(3)、异鼠李素-3-O-β-D-葡萄糖苷(4)、黑色五味子单体苷(5)、山奈酚-3-O-β-D-芸香糖苷(7)、异鼠李素-3-O-β-D-芸香糖苷(8)、新芝麻脂素(10)和maculatin (11)。其中,化合物1为首次从樟属中分离得到,化合物4、化合物5和化合物10为首次从樟科植物中分离得到。
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