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贵金属纳米结构材料合成和性质的研究已受到普遍关注。迄今各种新型单组分、多组分纳米结构材料的设计调控、纳米结构构筑新技术的建立以及纳米材料在光学、电学、催化、生物等领域的应用均获得了很大突破。其中,材料的应用需建立在纳米结构的可控合成以及对其生长机理详细解析的基础上。因此设计制备具有特性功能的纳米结构材料可望为其应用的拓展提供实验基础。光学性质及催化性能是诸多贵金属纳米材料拥有的特殊属性。特别是表面增强拉曼散射（SERS）效应是纳米尺度上特异光学的现象。其与材料的种类、形状、尺寸和聚集度等密切相关。通过调控纳米材料的结构以及形状等不仅可以获得具有理想SERS效应的基底,用来研究分子的吸附以及反应,也可为SERS机理的研究提供合适的模型材料。同时,纳米结构材料往往具有较高的比表面,表现出优异的催化性能,因此这类材料可成为同时具有SERS活性和催化性能的功能材料。本论文通过各种方法调控合成具有特殊形貌的纳米结构,分析了纳米结构的成型机理,研究了这些纳米结构材料在催化、电催化、电化学传感等方面的应用。通过电化学结合SERS研究了分子在纳米级粗糙结构电极表面的吸附和反应行为,主要研究内容和结果如下:（1）发展了具有高密度层错结构的银纳米线的合成技术,研究了其催化以及SERS活性。在聚丙烯酸钠的诱导下,结合Fe2O3/Au种子法,快速、高产率制备银纳米线;通过调节反应物的添加量,考察了种子、硝酸银、聚丙烯酸钠对生成银纳米线的影响。所得的银纳米线具有大量高密度的层错以及纳米线弯曲、相互缠绕的特点。其对于对硝基苯酚的催化还原表现出很高的催化活性,其催化效率是多元醇法合成的五重孪晶银纳米线的170倍,这主要源于大量的层错结构。由于银纳米线相互缠绕而可能形成大量的“热点”区域,表现出极高的SERS活性,由此类银纳米线构成的基底可使对巯基苯的检测限达到10-7 mol·dm-3。（2）可控合成微米尺度银片,并以此构建过氧化氢的传感器。在聚丙烯酸钠以及混合溶剂（水和四氢呋喃）的体系中,方便、快捷地合成了银微米片,运用包括SERS在内的各种手段研究了其晶型及可能的生长机理,发现银微米片为介晶结构。利用此银微米片构建过氧化氢检测的传感器,从响应线性范围及时间、检测限、选择性及稳定性等方面考察了该传感器的性能,结果表明,银微米片传感器对过氧化氢的电还原具有很好的响应,其检测线性范围为50μmol·dm-3 25 mmol·dm-3,检测限为13.8μmol·dm-3,响应时间为3 5 s,且具有很高的选择性和稳定性.。此外,作为非酶安培型传感器,具有成本低廉、制备简单、检测灵敏、检测范围宽等特点。（3）调控合成条件,快速制备形貌可控的钯纳米材料,研究其SERS效应以及电催化活性与形貌的关系。调节不同的添加剂,合成了包括五角星、内凹立方体、荆棘、杨梅、大杨梅等形貌各异的钯纳米粒子。所得的钯纳米粒子可作为甲酸电催化氧化反应的催化剂。从催化活性、催化效率、催化剂的稳定性等角度分析,发现荆棘状和杨梅状的钯纳米结构具有良好的催化性能,有望成为甲酸燃料电池阳极催化剂。以1,4-BDT为探针分子,对比了各种形貌的钯纳米材料的SERS效应,发现具有内凹立方体结构的钯纳米粒子增强效应最好,这与其结构及在可见光谱区存在SPR峰有关。（4）采用电化学现场SERS技术,系统研究了各种纳米结构电极表面的分子吸附以及反应行为,为分子水平上解析纳米结构/溶液界面结构提供实验依据。选择对表面结构和电场十分敏感的三键分子,如2, 3, 4-氰基吡啶异构体、2-氨基-5-氰基吡啶、对氨基苯甲腈、苯乙炔等为探针,结合SERS光谱信息以及电化学CV研究,获得了这些三键分子在金、铂、钯等具有纳米结构贵金属及过渡金属表面的吸附行为。研究发现分子的吸附行为与纳米结构电极种类、电极电位、取代基的位置以及取代官能团的数目等因素有关。苯乙炔和对氨基苯甲腈在极端电位下还发生了表面反应。总之,含环以及三键基团的分子提供了丰富的光谱信息,有利于解析电化学界面行为。