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聚乳酸(PLA)是一种性能十分优异的生物降解高分子材料,目前在一次性餐具、日用品以及生物医药领域已经获得了广泛的应用。但是聚乳酸基材料与传统高分子材料相比还存一些缺陷,这限制了进一步拓展其应用领域。对聚乳酸进行化学结构改性是一种常用的获得不同性能聚乳酸基材料的手段。本论文以不同臂数的柔、刚性核和聚酰胺6(PA6)为引发剂,成功合成了一系列多臂以及嵌段结构的左旋聚乳酸(PLLA)材料,研究了支化结构和聚酰胺嵌段对PLLA热性能和结晶性能的影响。鉴于刚性核作为引发剂引发丙交酯聚合难以合成高分子量聚合物,我们采用了本体聚合与溶液聚合相结合的办法,成功合成了一系列不同分子量(6k～54k)的刚性核PLLA样品。合成过程中发现,苯环上羟基数目和位置导致的空间位阻越大越不利于PLLA的开环聚合。GPC结果表明所合成的PLLA样品分子量分布较窄,且分子量随单体与引发剂比例的增加而线性增加。此外通过1H NMR对PLLA样品进行了结构表征,结果表明苯环上的所有羟基均能够引发丙交酯的开环,多臂结构可以通过苯环羟基数目较好调控。通过DSC及POM对刚性核多臂聚乳酸的结晶性能和热性能进行了系统研究,分析了刚、柔性性核心、取代位置、不同臂数以及分子量等对样品结晶性能与热性能的影响规律。DSC结果发现同分子量PLLA的熔点大小为 B-1-PLLA>B(1,4)-2-PLLA≈B(1,3)-2-PLLA>B(1,2)-PLLA>B-3-PLLA,结晶速率为 B-1-PLLA>S-2-PLLA>B(1,4)-2-PLLA>B(1,3)-2-PLLA>B(1,2)-PLLA,即臂数和苯环中聚乳酸的取代位置(位阻效应)均影响聚合物的熔点和结晶速率。DSC和POM的结果表明中心核的刚性限制了结晶过程中熔融PLLA链的移动和规则排列,因此结晶速率和片晶厚度均降低,但随着分子量增加,中心核的影响逐渐降低,因此高分子量的PLLA的熔点和结晶速率基本不受中心核的影响。利用布朗斯特酸性离子液体(1-丁基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐)为催化剂,PA6-NH2为引发剂,首次成功合成了一系列PA6-b-PLLA嵌段共聚物。该反应在140℃下且无溶剂的条件下进行,节能环保,具有很强的工业可实施性。对嵌段共聚物结构分析表明,反应过程中并未发生酯酰交换反应,PA6与PLLA通过化学键直接相连,即成功制备了规整的两嵌段共聚聚酯酰胺。