溴代二恶英分析方法及其在我国典型区域污染状况研究

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溴代阻燃剂(BFRs)广泛使用在塑料、纺织品、电子电器设备等生产生活用品中。其中PBDEs属于内分泌干扰物质,对人类健康存在风险。研究表明,PBDEs在人体血液、母乳、鱼和其他野生动物体内的富集呈增长趋势。同时,溴代阻燃剂在生产及热解、燃烧等各种热过程中会形成多溴代二苯并二恶英(Polybrominated dibenzo—p—dioxin,PBDDs)及多溴代二苯并呋喃(Polybrominated dibenzofuran,PBDFs)。溴代阻燃剂被普遍认为是PBDD/Fs、PXDD/Fs的前驱物,通过化学、光化学、热解反应产生。PBDD/Fs持久性和毒性与PCDD/Fs类似。目前,在人体脂肪、鱼类、鸟类和其他生物体内均发现PBDD/Fs的存在。   本文在氯代二恶英(PCDD/Fs)、多氯联苯(PCBs)和溴代联苯醚(PBDEs)的标准分析方法的基础上,建立了溴代二恶英(PBDD/Fs)的同位素稀释/高分辨气质联仪分析测试方法。并且利用本实验室研制的硝酸银硅胶柱分离溴代化合物(PBDD/Fs、PBDEs)和氯代化合物(PCDD/Fs、Co—PCBs),实现在同一流程下提取、净化、分离四类化合物。在消除干扰以及相互干扰的前提下,准确定量和分析。方法质量控制达到国际通用标准方法的要求。   应用建立的方法,对我国广东汕头贵屿镇的环境样品中PBDD/Fs和PBDEs污染状况进行研究。该地区各类样品中PBDD/Fs污染远高于周边的对照背景区域环境样品,其污染水平最高可达11527.92 pg/g dw。而选取作为背景区域的环境样品中PBDD/Fs的污染水平最高为39.13pg/g dw。露天电子废弃物焚烧场的土壤中PBDD/Fs的毒性当量(TEQ)达到2162.23 pg TEQ/g dw,直接威胁当地环境和人体健康。从各类环境样品中PBDD/Fs的各异构体浓度和毒性当量(TEQ)的分布模式分析,电子废弃物拆解地是PBDD/Fs的重要污染源。并对周边环境PBDD/Fs的污染产生影响。贵屿地区环境样品3—7Br的溴代联苯醚(PBDEs)明显比远离该地区的汕头市风景区的环境样品高,但十溴联苯醚(DecaBDE)却无此规律,在远离贵屿的汕头国家无公害杨桃种植基地的土壤样品DecaBDE异常的高,这需要进一步研究其原因。对我国汕头沿海水生生物体内的PBDD/Fs、PBDEs污染状况进行研究,这一区域的软体动物体内PBDD/Fs污染水平不高。PBDEs浓度水平在3.00—54.88 ng/g dw,这在世界范围内处于较高污染水平。   PBDEs生产基地山东寿光市羊口镇的土壤分析,PBDD/Fs污染水平高达1747.49pg/g dw,毒性当量最高可达257.01 pg TEQ/g dw。这说明溴代阻燃剂生产企业对周边环境产生比较严重的PBDD/Fs污染问题。在对山东半岛沿海水生生物体内PBDD/Fs污染状况研究发现,测试的样品中PBDD/Fs最高达3.78 pg/g dw,平均水平为0.515 pg/g dw,这在国际范围内还处在较低污染水平。PBDEs浓度水平在9.04—34.30 ng/g dw。生物体内DecaBDE含量要比其他异构体含量要高,这与十溴联苯醚(DecaBDE)是我国生产量最大的阻燃剂(BFRs)有关。BDE—47,BDE—99含量在生物体内也占有一定优势
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