磷掺杂碳材料的制备及其催化硝基芳烃加氢和转移加氢研究

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(1)我们报道了具有类似金属的性能的磷掺杂碳纳米管(P-CNTs),可以在非常温和的条件下,仅在50?C的反应温度下,利用分子氢(H2)作为还原剂,有效地促进硝基苯(1a)的无金属加氢反应生成苯胺(2a)。从P-CNT上的1a加氢动力学可以看出,1a的加氢速率对H2压力和P-CNT的负载量呈一级反应动力学关系,对1a的浓度呈零级反应动力学关系,说明了P-CNT对H2的吸附和活化的速率决定步骤。在50?C时,P-CNT催化1a加氢的活化能为43?3 k J mol-1,转换频率约为3.60?0.12 h-1。除1a外,通过应用于具有广泛工业用途的各种功能化硝基芳烃,进一步证明了P-CNT促进的无金属加氢过程的普遍适用性。就硝基芳烃分子上的可还原的、不稳定的、强离去基团而言,P-CNT在加氢反应中表现出优异的产率和选择性。P-CNT的稳定性和可重复使用性表明,可以进行8次回收,并且没有明显的活性和选择性损失。除了加氢外,P-CNT还可以通过使用多种氢源包括水合肼(N2H4?H2O),一氧化碳/水(CO/H2O)和甲酸/三乙胺(HCOOH/Et3N)来实现1a的无金属催化转移氢化。(2)硝基苯与糠醛的还原偶联胺化,多以金属催化为主。在本文中,我们报道了通过以生物质糠醛为碳源、植酸为磷源和尿素为氮源,利用水热碳化合成磷、氮共掺杂碳材料,具有很高的催化活性,具有类似金属的催化性能。在使用分子氢(H2)作为还原剂,可以有效地促进硝基苯和糠醛还原偶联胺化反应,反应温度仅为120?C。该催化剂利用生物质合成,催化生物质基分子加氢,具有很大的应用前景。进一步的研究比较表明,该无金属催化剂显示出很高的催化效率和对硝基苯和糠醛的还原偶联成胺的选择性(>90%)。
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