聚电解质修饰氧化石墨烯用于抗癌药物口服转运的研究

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氧化石墨烯(GO)是一种新型药物载体,GO近些年被广泛应用于静注药物的口服吸收载体,从而提高难溶性药物的生物利用度。本文通过采用改良的新方法制备GO,并利用电荷吸引的原理在其表面进行聚电解质的包裹修饰。研究聚电解质修饰GO用于抗癌药物口服转运的作用及其机制,并通过电镜表征,粒度分析,体外释放,药动学研究,MTT实验等多方面进行考察。本文采用改良后的Hummers法制得氧化石墨,经超声剥离后制得GO。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外光谱扫描仪(FTIR)、紫外光谱(UV)等对其形貌和化学结构进行表征。通过表征结果证实了制备的GO是纳米级的具有片层结构的载体。相较于以前的制备GO的方法,经我们改良之后不仅简化了实验操作步骤,也获得了安全性方面的提升。随后研究了其对小分子量的阿霉素(DOX)和大分子量的平阳霉素(PYM)的包载和体外释放行为。通过载药实验数据分析,GO对DOX的包封率达87.58%;对PYM的包封率达到82.05%。这是由于GO结构中含有更多的含氧官能团,所以很大程度上增加了GO的载药能力。对GO-DOX和GO-PYM的制剂组体外释放结果进行分析。制剂组在不同的pH条件下表现出不同的释放效果,两组的实验结果又表现了相同的释放趋势,且两组都于60h时在pH2.3的条件下达到最高的累计释放量。说明其释放行为表现出一定的pH依赖性,但是未表现出明显的缓释性。通过单因素考察法对聚丙烯酸(PAA)结合半胱氨酸(CYs)的制备工艺的最优方法进行了研究。通过Ellman法检测游离巯基含量,结果表明反应时加入的EDC含量、pH和温度等都会影响PAA与CYs的结合,影响高分子聚合物PAA-CYs上二硫键的含量。因此筛选出适宜的方法,使得PAA-CYs的合成产率相对提高。通过电荷吸引的方法将GO-DOX和GO-PYM与巯基聚电解质相结合并做了一系列的表征。将PAA-CYs/PAH-GO-DOX和PAA-CYs/PAH-GO-PYM进行了透射电镜的测定,结果呈现出相对稳定的结构。通过粒径考察,两种药物的制剂组的粒径分别为700nm与750nm左右。通过Zeta电位的考察可以看出Zeta电位为-39.8mV与-34.1mV,一方面表明出制剂的稳定性好,另一方面也证明制剂组带负电荷,与之前的理论分析相符合;之后又通过检测自由巯基可看出两种制剂组都不含有游离的巯基,可以从侧面的证实PAA与CYs结合完全。最后将DOX组,GO-DOX组和PAA-CYs/PAH-GO-DOX组与PYM组、GO-PYM组和PAA-CYs/PAH-GO-PYM组分别进行了体外释放考察,通过数据分析可以看出,制剂组全都表现出了极高的耐强酸稳定性,证明通过两层聚电解质的包裹,可使药物在强酸性环境得到保护;最后本课题进行了大鼠在体肠吸收实验、药动学研究以及MTT考察。在肠吸收实验中,从分析结果来看,PAA-CYs/PAH-GO-PYM制剂组相比于PYM组和GO-PYM组表现出了更好的肠道吸收效果。主要是由于表面有PAA-CYs的包裹,使PCPGP与肠道内壁相粘附,所以达到了更好的肠吸收效果。PCPGP制剂组在药动学研究方面,其AUC值较比于原料药提高65.57mg/L·h,并且T1/2也延长了0.519h,表现出一定的缓释效果。通过MTT法考察了制剂组的细胞活性研究。结果表明,在浓度20μM-100μM的条件下,PCPGP制剂组对于癌细胞A549的致死率相比于PYM组降低了2.40%。说明在24h内,PCPGP制剂组对细胞的杀伤效果没有PYM原料药组好。PCPGP制剂组的IC50值较之PYM组提高了24.28μM,较之GO-PYM组提高了29.42μM,说明PCPGP制剂组在相同浓度24h的时间内表现出了一定的缓释效果。最终说明PCPGP制剂组有效地提高了抗癌药物的口服生物利用度。
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