聚苯胺膜及二硫缩烯酮修饰电极的制备和研究

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本论文主要研究了四种α-羰基二硫缩烯酮类化合物的电化学和光谱性质,及在几种有机溶剂的硫酸溶液中电化学聚合聚苯胺修饰电极,并将其应用于抗坏血酸的电催化氧化。论文的主要工作分为以下两个部分: (1) 采用循环伏安法(CV)、紫外可见光谱法(UV-vis)、红外光谱法(FTIR)研究了四种α-羰基二硫缩烯酮化合物在有机溶剂DMSO体系中的电化学行为和光谱性质,根据循环伏安数据计算了各种化合物在DMSO溶液中的扩散系数和电极反应速率常数。并且应用交流阻抗法(EIS)和X-射线光电子能谱(XPS)技术研究了几种化合物在金电极上的自组装膜行为。实验结果表明,四种α,α′-二氧代烯酮环二硫代缩酮化合物在负电位区有一对准可逆的氧化还原峰,其电位及紫外可见光谱的λ2、λ1谱带受二硫环的大小以及羰碳上连接基团的不同而发生变化。其交流阻抗谱上出现明显的半圆,XPS谱图中也出现S元素的特征结合能谱峰,都证明了此类化合物在处理好的金电极表面均可以形成自组装膜,实验结果表明环的大小及分子链长度直接影响形成SA膜的难易程度和致密程度。 (2) 分别在三种有机溶剂(乙腈、甲醇、二甲基甲酰胺)与水的混合溶液中在玻碳电极表面用电化学聚合制备聚苯胺修饰电极(PANI/GC),用循环伏安法和交流阻抗法表征了各种修饰电极对抗坏血酸AA的电催化氧化过程,对PANI/ITO膜采用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和红外光谱(FTIR)进行了表征,研究了三种有机溶剂对膜的影响。慢扫速条件下几种修饰电极对AA催化氧化的线性扫描曲线上除了AA的氧化峰外还在0.2V左右出现PANI自身的氧化峰,对应着聚苯胺由完全还原态的全苯式结构转变为中间氧化态结构,各个氧化峰的电位与电流均受聚合时加入有机溶剂种类的影响,与在硫酸溶液中聚合的PANI相比,两个氧化峰的电位差增大,PANI的氧化电流显著降低,同时AA的氧化电位与其在裸电极上相比减小了300~350mV,电流也明显增大,表明加入有机溶剂聚合得到的PANI膜仍对AA有很好的催化作用。
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