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近年来,随着工农业的快速发展,土壤重金属污染问题日益严重,特别是工业场地的Cr污染土壤存在很大的环境风险。电动修复技术已被用于重金属污染的低渗透性土壤修复,但电动修复过程中重金属化学形态转化及其对修复效果的影响仍需深入研究。本文以人工Cr污染土壤与工业场地采集的真实Cr污染土壤为修复对象,选用不同的电解液(柠檬酸、柠檬酸铵、十二烷基硫酸钠和超纯水),以增加电解液浓度和土壤预处理作为调控手段,电解液循环和移动阴极作为干预措施进行电动修复实验,探讨电动修复过程中Cr形态的转化、迁移分布以及其对修复效果的影响。研究结果表明:(1)以增加电解液浓度和土壤预处理作为调控手段可以有效的降低阴阳极电解液的pH和土壤pH,并且土壤预处理的调控手段会降低阴极电解液的缓冲能力,缩短阴极室的OH~-向土壤室迁移的时间。(2)以0.1M柠檬酸、1M柠檬酸、1M柠檬酸铵和0.05M十二烷基硫酸钠(SDS)为电解液时,0.1M柠檬酸和柠檬酸铵均有益于电动修复期间电渗流的产生。土壤预处理调控手段和移动阴极干预措施会降低修复中的电渗流,减弱Cr向阴极室的迁移。(3)在真实Cr污染土壤和人工Cr污染土壤中,调控手段和干预措施可以增加Cr形态转化的有效时间,增强易迁移形态(可交换态和碳酸盐结合态)从土壤室向电极室的迁移,但是电动修复期间部分土壤区域的低含水率会导致易迁移形态累积而降低Cr的去除效率。(4)与使用低浓度(0.1M)柠檬酸相比,增加电解液浓度和土壤预处理可以促进Cr的残渣态、有机结合态和铁锰氧化态向可交换态和碳酸盐结合态的转化。在使用相同电解液的基础上增加电解液循环的干预措施,可以更有效地促进铁锰氧化态向易迁移形态转化,提高去除效率。