核壳结构纳米颗粒的制备与表征及其性能研究

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核壳结构纳米材料是一种新型的功能化复合材料,在催化、锂电池、传感器、药物的靶向载递以及疾病的诊断与治疗等领域潜在应用广阔。本论文就核壳结构纳米材料的一些合成方法进行了研究,对材料形成的机理与规律进行了初步探索,评价了部分材料的相关性能,发展了合成核壳结构纳米材料的新方法。采用水热法碳化葡萄糖,以Au纳米颗粒作为种子,通过调节反应时间、反应温度等因素可控合成得到了不同尺度、分散性良好的球状Au@C核壳颗粒。这种尺寸形态可控的Au@C颗粒,为进一步合成金基氧化物的异质结构材料提供了良好的模板。以Au@C颗粒作为模板,通过离子吸附与随后的退火处理合成了Au@ZnO的core-shell结构,并通过降低锌离子的浓度以及增大模板颗粒尺寸可以实现了Au@ZnO core-shell结构向yolk-shell结构的转变。紫外可见吸收光谱证实这两种结构Au@ZnO颗粒都具有良好的可见光吸收性能。应用同样的方法,实验中还合成了Au@SnO2以及Au@Fe2O3的core-shell与yolk-shell结构,从而证实了该方法在合成Au@金属氧化物core-shell与yolk-shell结构方面的通用性。利用模板溶解热刻蚀法,制备获得了一种具有中空的核壳结构的Fe3O4@C@F-TiO2颗粒。这种材料表层TiO2经氟化处理后结晶性显著提高,并且表面形成有大量≡Ti-F基团,有利于材料对染料分子的吸附以及光生载流子复合率的降低,促进材料催化性能提高。同时,中间碳层的加入为TiO2晶体在颗粒表面的形核生长提供了有利条件,而其良好的导电性也能有效降低光生载流子的复合率,提高材料的光催化活性。内部Fe3O4核的存在则保持材料了良好的磁回收性能。由于其高比表面积,良好的分散性,以及表面氟化处理与碳改性带来的综合效应,这种材料表现出了良好的可见光催化活性以及催化稳定性。以金纳米颗粒作为种子,采用液相还原法首先制备得到了Au@Cu2O核壳颗粒,基于Cu7S4具有比Cu2O更低的溶度积常数,因此应用其为模板合成了Au@Cu7S4核壳颗粒。TEM表征结果证实Cu7S4具有的良好晶体结构。光学性能显示这种材料不仅具有Au颗粒的表面等离子体吸收,而且因Cu7S4局部表面等离子体共振效应的存在其在近红外区的吸收随着波长的增大而显著增强。
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