温度和pH双重敏感性可生物降解水凝胶及微凝胶的制备和表征

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随着现代医学的高度发展,能够应用于医学领域的蛋白质大分子类药物的种类日益增多,用途也越来越广,这类物质的药理作用强、副作用小,却容易被胃肠道分泌的消化酶降解而缩短药效。药物控制释放体系是解决这一难题的有效途径,药物控制释放体系在机体内显示出被动靶向、缓释的优点,这有利于提高药物的选择性使之浓集于靶部位,使药物达到以上所述功能,作为药物载体的高分子生物降解材料起着关键作用。总之,高分子药物控制释放体系赋予了医学新的内容,具有广泛的应用前景。随着对高分子材料功能要求的日益提高,单一智能型高分子材料已不能满足发展要求,发展具有良好相容性、多重智能功能的高分子材料,尤其是能够同时对两种或两种以上外界刺激产生响应的智能凝胶,已成为高分子药物缓释载体的发展方向。本文以被FDA批准可用于体内的亲水性聚合物Pluronic F127为主体,采用开环聚合的方法制备了Pluronic/寡聚ε-己内酯嵌段共聚物,该共聚物通过酰氯化反应得到了端基结构为双键的大分子单体;最后以氧化还原引发体系,过硫酸铵为引发剂,四甲基乙二胺为加速剂,采用自由基共聚合方法制备了聚(甲基丙烯酸-co-酰氯化大单体)共聚型水凝胶。利用FTIR对合成的Pluronic/寡聚ε-己内酯嵌段共聚物及其酰氯化大单体进行了表征,并系统研究了水凝胶的溶胀动力学、温敏性、pH敏感性及降解性能等。水凝胶PFCLX-D-MAA-y的溶胀性能研究表明:水凝胶PFCLX-D-MAA-y的溶胀比随时间变化而增大,在开始阶段都迅速上升,12小时后水凝胶达到溶胀平衡。水凝胶PFCLX-D-MAA-y对温度具有敏感性,其溶胀比随温度升高而减小,而且随着凝胶中MAA含量的增加,平衡溶胀比减小,另外,水凝胶中ε-己内酯含量对温度敏感几乎无影响。PFCLX-D-MAA-y水凝胶在4℃和37℃均具有pH敏感性,水凝胶在pH值为2-6之间,平衡溶胀比的变化不大,然而溶胀曲线在pH〉6时出现了明显的溶胀突变。另外,随着MAA含量的增加,水凝胶的平衡溶胀比在突变之前是减小,然而在突变之后平衡溶胀比却相应增加。采用反相悬浮聚合法制备了聚(甲基丙烯酸-co-酰氯化大单体)共聚型微凝胶;通过大量实验研究,考察了加速剂用量、搅拌速度、分散剂用量及油水两相比例等因素对成球性能及粒径的影响;实验证明,制备出球形良好、粒径分布均匀、得率较高的微凝胶的最佳工艺条件为:加速剂用量为1.0μL/mL,分散剂用量7%(在分散相中的质量含量),搅拌速度500rpm,油水两相比例=10/1(W/W)。并研究了微凝胶的pH及温度敏感性性能,用带有测微尺的光学显微镜测定微凝胶的粒径,测试结果表明,制备的微凝胶平均粒径为800μm左右;实验结果表明微凝胶具有良好的pH及温度敏感性。
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