低维氮氧自由基-金属配合物的合成、结构和磁性研究

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lfzmj
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文基于氮氧自由基为稳定有机自旋载体并可以参与配位的特点,重点对低维氮氧自由基—金属配合物进行系统的研究。设计合成了五个新型氮氧自由基,并利用有机—无机杂化方法合成了多个氮氧自由基—顺磁金属配合物、氮氧自由基—抗磁金属配合物以及带氮氧自由基配体的草酰胺桥联—顺磁金属配合物。共测定了十二个氮氧自由基配合物的晶体结构,研究了它们的磁性,并分析总结了这类配合物的磁性-结构关系。主要工作总结如下:   1.利用含多个配位点的较长的新型氮氧自由基与六氟乙酰丙酮顺磁过渡金属离子自组装,得到了一系列杂自旋磁交换体系。代表性的工作为用[4-(5-嘧啶)苯基]取代的氮氧自由基与六氟乙酰丙酮Mn(Ⅱ)或Cu(Ⅱ)盐离子自组装得到组成为2:2的带微孔的闭合环状二聚配合物,对带微孔的磁性多功能分子材料进行了有益的尝试。而其它氮氧自由基配合物与六氟乙酰丙酮Mn(Ⅱ)或Cu(Ⅱ)盐离子自组装则得到单核氮氧自由基—顺磁金属配合物。对以上这些配合物的磁性进行了理论拟合,讨论了它们的磁性—结构关系。   2.用新型的具有较长共轭结构的自由基,2-[4-(4-吡啶)苯基]-4,4,5,5-四甲基-3-氧化咪唑啉-1-氧基自由基(4-NITPhPy)和草酰胺桥联铜(Ⅱ)配合物前体物反应得到两种新的异自旋分子磁体:线性四自旋双核配合物[Cu2(oxen)(4-NITPhPy)2](ClO4)2][oxen=N,N-bis(2-aminoethyl)oxamide]和具有环状四边形次结构单元的一维链配合物[Cu2(oxpn)(4-NITPhPy)2](ClO4)2·H2O][oxpn=N,N-bis(2-aminopropyl)oxamide]。在这两个配合物中铜离子间通过草酰胺桥传递强反铁磁相互作用。此外,配合物[Cu2(oxpn)(4-NITPhPy)2](ClO4)2·H2O]中的铜离子和直接配位的自由基呈现弱铁磁交换。此研究表明:带自由基配体的草酰胺桥联配合物的结构和磁性可以通过改变草酰胺桥联配体的取代基来进行有效调控。   3.用三种氮氧自由基和HgI2自组装得到了一系列氮氧自由基—汞(Ⅱ)配合物,解析了它们的晶体结构。发现氮氧自由基中的取代基结构的差异会导致自组装产物呈现完全不同的结构。代表性的成果为用2.[4-(2-(4-吡啶)乙烯基)苯基]-4,4,5,5-四甲基-3-氧化咪唑啉-1-氧基自由基(4-NITPhVinylPy)与HgI2自组装得到了首例呈现梯形一维链结构的氮氧自由基—金属配合物[HgI2(4-NITPhVinylPy)]n。对该配合物的磁性进行了理论拟合,发现汞离子没有为自由基的磁交换作用提供轨道路径。此外,还得到闭合环状二聚双核结构及双核线型的氮氧自由基一汞(Ⅱ)配合物,并研究了它们的磁性。
其他文献
目的 探讨产前超声检测对胎儿先天性异常的疾病诊断符合率及其疾病影响因素.方法 选取2016年12月至2018年12月商丘市第一人民医院确诊胎儿先天性异常的孕妇100例作为观察组,
目的 研究黄芪对人B细胞淋巴瘤Raji细胞增殖、凋亡的影响及潜在机制.方法 用200、400、600和800μg/ml黄芪处理人B细胞淋巴瘤Raji细胞24、48、72 h,MTT法测定不同浓度黄芪对R
《科技日报》电,帕金森氏病的病因仍不完全清楚,但可以确定的是,大脑中产生多巴胺的神经细胞逐渐死亡会导致多巴胺缺乏,并最终导致典型的疾病症状.德国乌尔姆大学、科隆大学
期刊
目的 探讨超声联合国际卵巢肿瘤分析组织(IOTA)简单法则在卵巢肿瘤良恶性诊断鉴别中的应用价值.方法 选择2017年5月至2019年5月本院收治的80例卵巢肿瘤患者,采用飞利浦超声诊
本论文以三环弯核分子间-二(对辛烷氧基苯乙烯基)苯[m-bis(4-p-octoxysryrenyl)benzene,m-OSB]为模型化合物,探索香蕉型分子真空气相沉积薄膜的生长行为。 首先,采用示差扫描
由于具有非接触、无损伤、可实时探测生物样品内部等优点,远场光学显微镜一直是生命科学及相关领域最常用的研究工具,但是由于光学衍射极限的存在,限制了对亚细胞尺度上生理过程
目的 评价肺结节分级评估系统(PNI-GARS)在肺小结节(SPN)良恶性评估中的应用价值.方法 选择2017年1月至2018年12月在我院确诊的32例恶性SPN(结节38个)患者和50例良性SPN(结节
本论文综述了镁合金表面处理方法及微弧氧化技术的研究进展,利用微弧氧化技术在镁合金表面制备了氧化物防护膜;系统研究了电参数和电解液组成对氧化膜微观结构及抗腐蚀和摩擦磨
目的 探讨长链非编码RNA(LncRNA)MEF2C-AS1提高调控miR-3646表达对乳腺癌细胞的增殖、迁移和侵袭的功能影响和机制.方法 采用实时荧光定量PCR(qRT-PCR)检测正常乳腺细胞HBL-1
目的 探究新型抗癫痫药物[拉莫三嗪(LTG)、奥卡西平(OXC)、开浦兰(LEV)]对首次癫痫发作女性患者体内激素代谢和月经周期的影响.方法 选取2018年8月至2019年7月于我院就诊符合