【摘 要】
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结合本组以前的研究工作,合成外消旋镍大环碳酸氢根配合物,研究其在醇存在下发生酯化反应的情况,为我们提出的吸收CO2发生酯化反应亲电机理提供证据;设计与合成一系列三角架氮杂
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结合本组以前的研究工作,合成外消旋镍大环碳酸氢根配合物,研究其在醇存在下发生酯化反应的情况,为我们提出的吸收CO2发生酯化反应亲电机理提供证据;设计与合成一系列三角架氮杂配体及配合物,组装得到笼状化合物,并对其对小分子识别活化情况进行初步探索。
第一章简要介绍超分子化学、分子识别、自组装基本概念以及CO2吸收与活化研究进展、笼状化合物自组装的基本内容。
第二章探讨外消旋镍大环碳酸氢根配合物发生酯化反应的情况。合成外消旋镍大环碳酸氢根配合物NiL(HCO3)ClO4(L=5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane),并用碳酸氢根配合物与一级醇(甲醇、乙醇、正丁醇)进行酯化反应研究。通过质谱分析表明,外消旋镍大环碳酸氢根配合物能与一级醇发生酯化反应生成酯基配合物。
第三章设计合成一系列与氮杂穴醚相似结构的氮杂三角架配体以构筑正四面体笼状化合物,并对组装的笼状化合物进行客体分子识别探索。我们合成得到一系列三角架配体L1,L2,L3,L4,L5其中L1= tris(((2-hydroxybenzyl)amino)ethyl)amine;L2=tris(((4-hydroxybenzyl)amino)ethyl)amine;L3=tris(((4-carboxylbenzyl)amino)ethyl)amine;L4= tris(((pyridin—4-yl)amino)ethyl)amine;L5=tris(((naphthalene—6-yl)amino)ethyl)amine。其中只有配体L3能够通过氢键作用和π—π堆积作用自组装得到正四面体笼状化合物。
第四章合成表征氮杂三角架铜锌配合物并得到了CuL1,CuL2,ZnL1,ZnL4晶体结构,其中CuL1,ZnL1,ZnL4的晶体是一维链构筑成。
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