【摘 要】
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本论文研究了铜催化条件下不饱和肟酯的环化反应。论文分为三部分：第一部分为文献综述,介绍了近年来利用肟及其衍生物的氮氧键断裂-取代反应构建C-N键的方法学研究的主要进展,
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本论文研究了铜催化条件下不饱和肟酯的环化反应。论文分为三部分：第一部分为文献综述,介绍了近年来利用肟及其衍生物的氮氧键断裂-取代反应构建C-N键的方法学研究的主要进展,按照反应类型对相关的文献工作做了系统的概括和总结。第二部分和第三部分是我硕士期间的工作。主要内容有：(一)铜催化的γ,δ-不饱和肟酯的环化反应机理研究。这部分工作重点考察了各种不同的铜催化剂条件下γ,δ-不饱和肟的苯甲酸酯和乙酸酯中的环化反应,通过不同条件下反应的产物分析及自由基钟实验,获取了环化反应过程中自由基中间体存在的证据。(二)铜催化下γ,δ-不饱和肟的五氟苯甲酸酯的环化/酰氧基转移反应研究。γ,δ-不饱和肟的五氟苯甲酸酯在六氟磷酸亚铜催化下,发生氮氧键断裂,继而发生亚胺氮对双键的分子内进攻。断裂下来的酰氧基反应在环化步骤后被捕获,生成胺化-酰氧化的二氢吡咯产物。反应体系中的配体对铜的催化活性有很大影响。用2-环己酮甲酸乙酯做配体,可以以较好的收率得到环化产物。该反应不仅实现了对双键的环化/羟胺化,而且不需要外加酰氧化试剂,是一个原子经济性的转化过程。
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