铁基新沸石上N2O氧化苯制苯酚及丙烷制丙烯

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shenkefang
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N2O作为大气主要污染物之一,对自然环境和人类的健康均有很大的危害。己二酸生产装置尾气中的N2O回收利用对变废为宝和减除环境危害具有十分重要的经济意义和社会效益。本论文采用新型沸石材料富铝的Beta分子筛和ZBM-10共生分子筛为载体,通过浸渍法引入Fe活性中心,分别研究了以N2O为氧化剂一步氧化苯制备苯酚和氧化丙烷脱氢制备丙烯,系统考察了不同的预处理方式对催化剂性能的影响,同时采用低温N2吸附、XRD、UV-vis、EPR等手段对催化剂的结构进行了详细表征,取得了如下结果:(1)在一步氧化苯制备苯酚反应中,确立了如下适宜的催化剂活性评价条件:C6H6:N2O=1:1,体积空速为4000h-1,反应温度为330℃,Fe最佳含量为0.1wt%。(2)不同温度热处理和水热处理对Fe-Beta分子筛催化剂的苯氧化制苯酚的性能影响显著,相比Si/Al为19的常规Fe-Beta催化剂,Si/Al为4的富铝Fe-Beta经水热处理后苯转化率能提高到19%左右。UV-vis和EPR谱学表征结果表明,水热处理后的富铝Fe-Beta催化剂上有更多的非骨架孤立Fe3+离子,这有利于催化剂活性的提高。(3)在氧化丙烷脱氢制备丙烯反应中,Fe-ZBM-10分子筛催化性能明显优于Fe-Beta和Fe-Al-COE-2。在原料摩尔配比N2O:C3H8=1:1、体积空速10000h-1、反应温度500℃的反应条件下,不同温度热处理、静态水热处理和动态水热处理对Fe-ZBM-10催化剂的性能影响显著,在最佳动态水热处理温度850℃下,丙烷的转化率保持在40%,丙烯的选择性达到60%。UV-vis和EPR谱学表征发现动态水热处理使Fe-ZBM-10催化剂形成了更多的骨架外孤立Fe3+离子,这有利于丙烯选择性的提高。
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