基于嵌段共聚物自组装的微反应器构建及杂化纳米金属胶体的制备

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原子转移自由基聚合法合成了一种新型的具有“悬挂点”的三嵌段共聚物PS-b-PtBA-b-PMPS,红外光谱和核磁共振光谱证实了其结构,凝胶渗透色谱法测试表明该嵌段共聚物具有较窄的分子量分布,探讨了共聚反应的影响因素及其规律。选择合适嵌段长度的三嵌段共聚物,水解生成两亲嵌段共聚物PS-b-PAA-b-P(methacryloxypropylsilantriol),不仅能在选择性溶剂中自组装形成胶束,由于第三嵌段P(methacryloxypropylsilantriol)的生成,还能与玻璃载体进行“悬挂”,牢固粘附在玻璃表面。 在共溶剂二氧六环中通过挥发溶剂,逐渐改变水的组分比,TEM观察到了“平头”胶束从小型均一囊泡到大型囊泡的转变过程,并从力平衡的角度进行了解释。研究发现随着水份的增加,胶束的形态发生了很大的变化,胶束尺寸逐步增大,出现了丰富的形态结构。将两亲嵌段共聚物PS-b-PAA-b-P(methacryloxypropylsilantriol)分别溶解在二氧六环/水、二氧六环/二甲苯中,并以此为模板构建微反应器,选择合适的还原剂制备出了银胶体和钴胶体。结果表明,在二氧六环/水中、二氧六环/二甲苯中加入一定比例的水合肼,制备出了将银胶体包裹完好且均一分散的纳米级胶体,胶体直径在20nm左右。在含有PS-b-PAA-b-P(methacryloxypropylsilantriol)的二氧六环溶液中,先滴加一定比例的水后(与AgNO3的摩尔比为50:1),再加入金属前驱体AgNO3,滴入一定比例的水合肼,透射电镜观察到大量聚集在球形胶束壳层上的Ag细微颗粒。在二氧六环/水中,加入NaBH4还原出了钴胶体,钴胶体在胶束中分散性较差,容易聚集成团,形成大的团簇。将以两亲嵌段共聚物为稳定体系的金属胶体均匀薄层涂附在玻璃载体表面,通过良溶剂二氧六环淋洗两天后,ATR观察发现含有金属盐的两亲嵌段共聚物牢固地附着在玻璃表面,未被淋洗掉。这为纳米金属胶体实现超薄涂附,展现其优良特性提供了实验依据,有望在催化剂、磁性聚合物薄膜和表面磁性涂层等新材料方面具有广泛的应用。
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