论文部分内容阅读
论文首先制备了一系列[N,P,O]型非茂金属催化剂，并对其微观结构进行表征；然后用得到的非茂金属催化剂与甲基铝氧烷组成催化体系催化乙烯均聚和，并对其分子结构与性能进行了全面的表征；最后用甲基铝氧烷活化非茂金属催化剂，催化乙烯/1-辛烯共聚合，对共聚物的分子结构和性能进行表征。用水杨醛、氢氧化钠和取代苯胺（邻氨基间甲苯酚，邻氨基对甲苯酚和邻氨基-对-t-丁基苯酚）反应得到一系列席夫碱化合物，再与二苯基氯化磷反应制备得到配体L1–L3，使之分别与金属卤化物（TiCl4、ZrCl4、YCl3和NdCl3）反应得到非茂金属催化剂Cat.1–Cat.12。用核磁共振以及元素分析的方法表征配体以及催化剂的微观结构。采用得到的新型[P,N,O]配体非茂金属催化剂与MAO组成催化体系催化乙烯均聚合以及乙烯/1-辛烯共聚合，利用FT-IR、WAXD、DSC、GPC、13CNMR等手段对聚合物进行了结构与性能的表征。探讨了催化剂的配体结构、中心原子和反应条件包括反应温度、Al/M（M=Ti,Zr，Y和Nd）摩尔比、催化剂浓度、溶剂以及共聚单体的浓度等对催化性能的影响。实验结果表明制备得到的新型含磷非茂金属催化剂能够高效催化乙烯聚合和乙烯/1-辛烯共聚合，催化剂Cat.4对乙烯聚合和乙烯/1-辛烯共聚合表现出最大的催化活性，分别达到3.12×106gPE（molNd）-1h-1和4.03×106gPE（molNd）-1h-1，通过一系列对比试验得到催化聚合的最佳条件为：温度60℃,n（Al）/n（M）=600,催化剂浓度为1.8×10-4mol/L,反应时间为30min,溶剂为甲苯，共聚单体加入量为5mL。对聚合物的表征结果显示由催化剂Cat.1催化聚合得到的乙烯均聚物具有最高的分子量10.25×105g·mol-1以及熔点136.8℃，由催化剂Cat.1催化乙烯/1-辛烯共聚合得到的共聚物的1-辛烯插入率最高为0.7mol%。