【摘 要】
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本论文通过自由基调聚、原子转移自由基聚合(ATRP)合成了嵌段共聚物聚丙烯酸叔丁酯-b-聚苯乙烯(PtBA-b-PS),然后在三氟乙酸作用下进行选择性水解,制备了两亲性嵌段共聚物聚丙烯
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本论文通过自由基调聚、原子转移自由基聚合(ATRP)合成了嵌段共聚物聚丙烯酸叔丁酯-b-聚苯乙烯(PtBA-b-PS),然后在三氟乙酸作用下进行选择性水解,制备了两亲性嵌段共聚物聚丙烯酸-b-聚苯乙烯(PAA-b-PS)。同时,研究了PAA-b-PS的胶束形貌、尺寸以及胶束的特性。
1.以丙烯酸叔丁酯(tBA)为单体,CBr4为调聚剂,利用自由基调聚反应,合成了末端有-CBr3基团的聚丙烯酸叔丁酯(PtBA-Br)调聚物。利用GPC和1H-NMR对PtBA-Br的数均分子量((?)n)进行了测定,其值为2730~9200。为了准确地控制调聚物的分子量,我们利用Mayo方程和模拟的方法得到了CBr4对丙烯酸叔丁酯聚合的链转移常数值(Cs),在60℃下,其值为1.11。当单体的转化率由25%增加到73%时,调聚物的(?)n为5940~6450,这与理论模拟值是一致的。
2.以苯乙烯(St)为单体,PtBA-Br为大分子引发剂,CuCl/PMDETA为催化体系,在90℃下利用ATRP法合成嵌段共聚物PtBA-b-PS。利用FT-IR、1H-NMR和GPC等对PtBA-b-PS进行分析和表征。同时考察了单体转化率和聚合反应时间之间的变化关系,得到了苯乙烯聚合反应动力学曲线,结果呈一级线性关系,显示了活性聚合的特征。
3.在室温下,以三氟乙酸(TFA)为催化剂、二氯甲烷为溶剂,对PtBA-b-PS嵌段共聚物进行水解,并利用FT-IR和1H-NMR对水解产物分析和表征。结果表明:叔丁基完全水解,得到了两亲性嵌段共聚物PAA-b-PS。
4.采用透析法制备PAA-b-PS胶束溶液,并利用纳米粒度仪和TEM研究了PAA-b-PS胶束形貌和尺寸,同时利用芘荧光探针技术研究PAA-b-PS胶束的临界胶束浓度(CMC)和不同pH值下胶束的动力学稳定性。结果表明,两亲性嵌段共聚物PAA-b-PS在水中自组装形成球状胶束,胶束平均粒径在140~190nm之间,且粒径分布较窄;PAA-b-PS胶束的临界胶束浓度范围是0.075~0.351mg·L-1。在pH值较低的酸性环境中,胶束的动力学稳定性增加。
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